Volumetra

Anlisis Volumtricos o Titulaciones o Valoraciones

Mtodos Volumtricos
Medicin del Volumen de una Especie Qumica de
Concentracin Conocida que Reacciona
COMPLETAMENTE con Otra Especie Qumica de
Concentracin Desconocida.

Dicha Concentracin es lo que se desea
obtener.
Al Reaccionar Completamente los Reactivos entre s,
se dice que son Reacciones de Neutralizacin.



A modo de ejemplo, la reaccin siguiente expresada en moles

2 H
2
SO
4
2 SO
4
-2
+ 4 H
+

4 NaOH 4 Na
+
+ 4 OH
-


2 H
2
SO
4
+ 4 NaOH 2 Na
2
(SO
4
)
1
+ 4 H
2
O
+
Esto hace que convenga utilizar como unidades
de medida de Concentracin el Equivalente.
en equivalentes, se expresara


4 H
2
SO
4
4 SO
4
-2
+ 4 H
+

4 NaOH 4 Na
+
+ 4 OH
-

4 H
2
SO
4
+ 4 NaOH 4 Na
2
(SO
4
) + 4 H
2
O
+
En reacciones completas los reactivos reaccionan
EQUIVALENTE a EQUIVALENTE para dar el mismo
N de EQUIVALENTES de Producto
Fin de la Reaccin de Neutralizacin o alcance del Punto
de Equivalencia de una valoracin

Cantidad de titulante agregado es qumicamente equivalente
a la cantidad de analito de la muestra.


N Eq
Titulado
= N Eq
Titulante

V
Titulado
* N
Titulado
= V
Titulante
* N
Titulante

N Eq
Base
= N
Acido
* V
Acido


V
Base
* N
Base
? = N
Acido
* V
Acido




Elementos que Intervienen en TODA
Volumetra
1- Especie Qumica llamada TITULADO de
concentracin Desconocida.
En Volumetras cido-base pueden ser cidos y bases
fuertes o dbiles.
2 - Especie Qumica llamada TITULANTE de
Concentracin Conocida.
En Volumetra cido-Base, el TITULANTE es un cido o
base Fuertes.

Los indicadores viran o cambian de color
cuando se llega a un pH caracterstico de cada
par de reactivos y que es el pH de
Neutralizacin.

Para cada neutralizacin habr un pH
caracterstico y su indicador respectivo.
3 - Especie Qumica que Indica el Fin de la
Reaccin de Neutralizacin.
Sus caractersticas son:
Indicadores cido-Base
Color y Rango de pH

Curvas de Titulacin para una Valoracin entre un Acido
Fuerte y una Base Dbil
pH
[CO
3
=
]
[CO
3
2-
] = [HCO
3
-
]
Zona de
regulacin
[HCO
3
-
]
PRIMER PUNTO DE
EQUIVALENCIA


[HCO
3
-
] = [H
2
CO
3
]
Zona de
regulacin
[H
2
CO
3
]
SEGUNDO
PUNTO DE
EQUIVALENCIA
pKa2
pKa1
HCl
Curvas de Titulacin para una Valoracin
entre un Acido y una Base Fuerte.
pH tiene valor muy
bajo al principio.
El cambio de
color ocurre
en un rango
de pH entre
4-10
Punto de Equivalencia vs Punto Final
Ensayo en Blanco
El punto de equivalencia es un punto TEORICO que
NO puede obtenerse experimentalmente.
Slo se ESTIMA por observacin del viraje del
indicador que cambia de color cuando se llega al Punto
Final de la titulacin.
Se debe hacer un Ensayo en Blanco que es el
mismo ensayo con todos los reactivos, pero sin la
muestra. Esto permite saber el consumo del entorno y
no el de la especie a determinar.
Mtodos Volumtricos
Existen dos grandes grupos segn sea el tipo de
reacciones implicadas:


Combinacin de Electrones:
xido-reduccin
Combinacin de Iones:
cido-base
Formacin de complejos
Precipitacin
Trabajo Prctico N 3

Titulaciones cido-Base de
Carbonatos y Bicarbonatos
Alcalinidad

Titulaciones cido-Base
Un cido fuerte, como Titulante, el HCl
de concentracin 0.1 N.
Una muestra con 20 ml de agua, como
Titulado, con concentraciones desconocidas de
CO
3
-2
, HCO
3
-
.
Dos indicadores:
Fenolftalena. Rango de viraje de pH = 8 y 9,8
Heliantina. Rango de viraje de pH = 3,1 y 4,4
pH
[CO
3
=
]
[HCO
3
-
]
PRIMER PUNTO DE
EQUIVALENCIA
(pH = 8,3)


[H
2
CO
3
]
SEGUNDO
PUNTO DE
EQUIVALENCIA
(pH= 3,6)
[H
+
] agregada
pKa
2
=10,3
pKa
1
=6,3
FENOFTALEINA 8
9,8

HELIANTINA 3,1 4,4

Existen 3 posibilidades de composicin de la
muestra en funcin del pH:
Si el pH es alcalino, cercano o mayor que 12, la
muestra solamente tiene iones carbonato.
Si el pH est entre 8,3 y 12, se tiene una mezcla
de iones carbonato y bicarbonato.
Cuando el pH est por debajo de 8,3 slo
contiene iones bicarbonato.
pH = 12 o mayor
Cantidad de H
+
para alcanzar el 1 punto de equivalencia ser igual
a la cantidad necesaria para alcanzar el 2 punto de equivalencia.

N Eq CO
3
-2
= N Eq HCl
De la muestra Gastado hasta el 2 punto de
equivalencia

N Eq CO
3
-2
= (V
af
+ V
ah
) * N
HCl


Como V
af
= V
ah


N Eq CO
3
-2
= 2 * V
af
* N
HCl



pH = 8,3 a 12
Cantidad de H
+
para alcanzar el 1 punto de equivalencia y
neutralizar el CO
3
-2
hasta HCO
3
-
ser menor que la necesaria para
llegar al 2 punto de equivalencia y neutralizar el HCO
3
-
hasta
H
2
CO
3
.

V
af
< V
ah



N Eq CO
3
-2
= 2 * V
af
* N
HCl


N Eq HCO
3
-
= ( V
ah
V
af
) *

N
HCl



pH < 8,3
El sistema corresponder a algn punto por debajo del 1 punto de
equivalencia. La fenolftalena ser incolora. Slo habr HCO
3
-
en la
muestra.

V
af
= 0 ; V
ah


N Eq HCO
3
-
= V
ah
*

N
HCl


Una vez obtenidos los equivalentes de bases, recordar
que son las bases que estn en 20 ml de muestra. Se
deben obtener los equivalentes para un litro.
Ensayo de Blanco
Usar una alcuota igual de agua
destilada con el agregado en igual
cantidad que en la muestra de
indicadores y repetir la experiencia.
El volumen de HCl obtenido debe ser
restado de los volmenes V
af
y V
ah.

Alcalinidad
Para obtener el grado de alcalinidad de la
muestra de agua deben sumarse las
cantidades de CO
3
-2
y de HCO
3
-
previamente
calculadas y multiplicarlas por el Eq.g del
CaCO
3
y expresar en resultado en ppm.

Alcalinidad = (CO
3
-2
+ HCO
3
-
) * Eq.g CaCO
3

Santiago del Estero