CORROSION 1

PI 515
2013 - i

Ing. GENARO RODRGUEZ C.
Correo E.: genrod19@yahoo.es
6. Oxidacin a temperaturas elevadas
(corrosin seca).
Termodinmica: Diagrama de Ellingham.
Presion parcial de disociacin.
Diagrama de equilibrio a una temperatura
determinada.
Cintica: Formacin de la capa de xido.
Leyes de crecimiento.
Carcter protector de las pelculas de xido.

7. Oxidacin a temperaturas elevadas
(corrosin seca).
Oxidacin de metales puros a altas
temperaturas.
Desarrollo de aleaciones resistentes a altas
temperaturas.
Aleaciones resistentes a altas temperaturas.


Bibliografia
Bsica:
Corrosin y degradacin de materiales; Enrique Otero H., 2da Edicin, 2012
Curso de Corrosin, Ing. Pedro Pizarro, FIQT.
Ciencia de Materiales para Ingeniera; Peter Thornton y Vito, 1989, Ed. pHH
Gua de Prcticas de Laboratorio de Corrosin: Docentes FIQT,
Corrosion Engineering, M. Fontana, F. Greene.
Corrosin and Corrosion Control; H. Uhlig, John Wiley, 1971.
Control de la Corrosion; J. Gonzales, CENIM, Madrid 1989.


Referencias:
* Corrosion, L. Sreir, 02 tomos, Londres 1979.
Teora y Prctica de la lucha contra la corrosin, J.- Gonzales, Madrid, 1984
The Electochemical of Corrosion, D.L.Piron, NACE, 1991
Process Corrosion Industries, D. P. Dillon, NACE, 1975
Lecture on Electrochemical Corrosion, M. Pourbaix, Plenum Press, New York, 1973



Termodinmica: Diagrama de Ellingham

Cuando un material metlico, opera a altas temperaturas, salvo
casos excepcionales (sales fundidas), no es posible a existencia
de una pelcula conductora sobre su superficie (electrolito).
En estas condiciones la Rx-c tiene lugar por una reaccin directa
entre el metal y un gas agresivo que aparece en su contacto, y
que habitualmente es el oxgeno. Ej.
Cu (s) + 1/22(g) == Cu2O (s)
que difiere de una reaccin electroqumica, trabaja a mayor
temperatura de 100 C, EL xido se produce directamente sobre
la superficie metlica y no en el seno del electrolito.

Esta reacciones estn favorecidas termodinmicamente y se
observa en el diagrama de Ellingham.
Diagrama Energa Libre (G) vs T
Las rectas mostradas
en el figura son el
resultado de
representar G frente a
la T para la ecuacin
termodinmica:
G = H - TS
G: Energa libre
estndar
H : entalpa
S: e entropa
T : Temperatura:

Como S , tiene signo
negativo, se explica
que la curvas de G
sea de pendiente
positiva.-

Obtencin de la Energa Libre
CONSIDERANDO LAS LEYES DEL EQUILIRIO QUMICO PARA
UNA RX, TIPO:
2 Me + O2 == 2 MeO
Donde el O2, gaseoso interviene en la Kp, como:
Kp = 1/ PO2
PO2 : Presin de disociacin del xido, en el equilibrio, entre
un metal puro y su xido.
y para:
G = - RT LnKp = - RT Ln1/PO2
Al aumentar PO2, la tendencia termodinmica a la formacin
del xido es cada vez menor (G es menos negativo)
Mecanismo de formacin del xido
en la Corrosin seca o a alta emperatura
Diferentes etapas
que constituyen el
mecanismo de la
corrosin directa:

a) Interfase metal-
oxido
b) Interfase xido
atmsfera
c) A travs de la capa
de xido. Por
difusin, diferencia
de concentracin.

Velocidad de corrosin a altas
temperaturas
Las leyes de
crecimiento se
expresan por la
variacin del
espesor de la
capa de xido
(peso ganado
por unidad de
rea), con
relacin al
tiempo.
Lineal: y = k1.t / Parablica: Y = k2. t
1/2
Logaritmica : Y = k3.ln t / Asntota Y = k4(1-exp(-k.t)
Asntota
Influencia de la temperatura en la
velocidad de corrosin.
A) Oxidacin a temperaturas pocos elevadas: tipo
logartmica, y asinttica (fuerte disminucin de la Vox
con el crecimiento de la pelcula). Al poco tiempo su
crecimiento puede considerarse detenido.
B) Oxidacin a temperaturas elevadas
B1. Pelculas protectoras: tipo parablica y cbicas.
Tambin indica una disminucin de la velocidad con
el crecimiento de la pelcula
B2. Pelculas No protectoras: Presentan pelculas con
innumerables grietas y poros. Son lineales cuando su
velocidad de oxidacin son constantes.
Proteccin de las pelculas de oxidos
Regla de Pilling y Bedworth (1923)
R = Vox/Vmet
Vox = Pox/dox ; Vmet = Pmet/dmet
R = (Pox.Dmet) / (Pmet.Dox)
Si: R 1 : el xido es noprotector
R 1 : el xido es protector
R 1 Existe resquebrajamiento
R de xidos: Al2O3 : 1,275
BaO : 0,670
Cr2O3 : 2,070
MoO3 : 3,4
La formacin de xidos voltiles, producen oxidacin acelerada (no tienen carcter
protector). Metales refractarios producen xidos voltiles.

xidos de bajo punto de fusin, producen tambin oxidacin acelerada por
formacin de mezclas eutcticas de los elementos de la aleacin con compuestos
tales como el V2O5, o compuestos de Azufre.
CORROSION POR OXIGENO
Ocurre en
cualquier parte
del sistema
Fcil de
reconocer por la
formacin de
pidaduras
profundas
Pitting