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06/10/2014 M.Sc. Segundo M.

Miranda Leyva Pgina 1


CURSO TERICO - PRCTICO
INSTRUMENTACIN Y
ANLISIS

V CICLO
FACULTAD DE FARMACIA Y
BIOQUMICA
06/10/2014 M.Sc. Segundo M. Miranda Leyva Pgina 2
Conferencias:
METODOS OPTICOS

oNaturaleza de la energa radiante.- Espectro
electromagntico
oDiferentes formas de expresar la energa radiante
oInteraccin de la energa radiante con la materia
oClasificacin de los mtodos pticos.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE TRUJILLO
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUMICA
CURSO: INSTRUMENTACIN Y ANLISIS
Sexta
Semana
Profesor:

M.Sc. Q.F. Segundo M. Miranda Leyva

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NATURALEZA DE LA ENERGIA
RADIANTE
PROPIEDADES BASICAS
Bsicamente la radiacin electromagntica (EM), es
un CAMPO DE FUERZA en el espacio que tiene
una frecuencia, velocidad e intensidad caractersticas.
Segn Clerk Maxwell, una onda electromagntica de
frecuencia () es esencialmente
una corriente elctrica alterna con un efecto magntico
asociado.
La onda tiene vectores elctrico y magntico que representan al
campo de fuerza;
son perpendiculares no slo a la direccin de trayectoria sino
tambin entre s.
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NATURALEZA DE LA ENERGIA
RADIANTE
PROPIEDADES BASICAS
La consecuencia directa de tal naturaleza, es
una atraccin o rechazo sobre
las partculas con carga elctrica o momento magntico,
presentes en un volumen centrado en la trayectoria de
un haz de radiacin.
La radiacin EM
pasa fcilmente por el vaco, y por lo tanto
no requiere de un medio material para transportarse.
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Onda electromagntica
Fig. 2.1. Onda electromagntica de una sola frecuencia y de plano polarizado.
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NATURALEZA DE LA ENERGIA
RADIANTE
La presentacin de la idea de frecuencia implica:
Una variedad de frecuencias, y
Naturaleza de las ondas.
Para caracterizar a muchas de las propiedades de la
radiacin electromagntica, es conveniente
adjudicar
una naturaleza ondulatoria a su propagacin y
describir estas ondas con parmetros como
velocidad (V), frecuencia (), longitud de onda () y amplitud
(A).
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NATURALEZA DE LA ENERGIA
RADIANTE
Sin embargo el modelo ondulatorio
no explica completamente los fenmenos asociados con
la ABSORCIN o EMISIN de energa radiante;
por lo que es necesario considerar a la radiacin EM como
un flujo de partculas discretas de ENERGIA llamadas FOTONES.
La energa de un fotn es proporcional a la frecuencia de la
radiacin.
La fuerza elctrica es la causante de
fenmenos tales como
la transmisin, reflexin, refraccin y absorcin de la radiacin.
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PARAMETROS ONDULATORIOS
PERIODO (P)
Es el intervalo de tiempo requerido para que pasen
dos mximos sucesivos
por un punto fijo en el espacio.
FRECUENCIA ()
Es el nmero de oscilaciones del campo por segundo, y
es igual a 1/P.
La frecuencia est determinada por la fuente y
permanece invariable, cualesquiera sean los medios por los que se
transmite la radiacin.
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PARAMETROS ONDULATORIOS
VELOCIDAD (V
i
)
Es la razn del desplazamiento a travs de un medio al tiempo
empleado;
dependiendo del medio y de la frecuencia,
el subndice i hace referencia a sta.
LONGITUD DE ONDA ()
Es la distancia lineal entre mximos y mnimos sucesivos de una
onda.
Si la frecuencia est expresada en CICLOS POR SEGUNDO y la
longitud de onda en CENTIMETROS POR CICLO,
se tiene para la velocidad en CENTIMETROS POR SEGUNDO:
V
i
=
i
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Radiacin EM. Propagacin en el
vaco
En el vaco la velocidad de propagacin de la radiacin EM slo
depende de la frecuencia y alcanza su valor mximo (c), cuyo valor
preciso es 2.99792 x 10
10
cm/s
c = 3 x 10
10
cm/s
En cualquier otro medio,
la velocidad de propagacin es menor,
debido a la interaccin entre el campo electromagntico de la radiacin y
los ELECTRONES DEL MEDIO.
Es necesario entonces que
la longitud de onda disminuya cuando la radiacin EM pasa del vaco a un
medio material.
En tanto la velocidad de la radiacin EM en el aire
difiere de c en slo un 0.03% o menos,
se puede considerar a c como aplicable a la propagacin en el aire.
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PARAMETROS ONDULATORIOS
NUMERO DE ONDA ()
Se define como el nmero de ondas por centmetro.
Cuando la longitud de onda en el vaco se expresa en
centmetros,
el nmero de onda es igual a 1/
POTENCIA E INTENSIDAD (P/I)
Potencia es
la energa del haz que llega a un rea dada por segundo.
La intensidad es
la potencia por ANGULO SLIDO UNITARIO.
Estas cantidades se relacionan con
el cuadrante de la amplitud (A), ver Fig. 2.1.
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PROPIEDADES DE LA RADIACION
CONSIDERADA COMO PARTICULA
La energa del fotn depende de
la frecuencia,
E = h
Donde:
h; constante de Planck, 6.6252 x 10
-27
ergios s
En trminos de longitud de onda,
E = (hc)/
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Propiedad corpuscular de la
radiacin EM
EFECTO FOTOELECTRICO
Es la emisin de electrones por la superficie de un metal,
al ser irradiado por
un haz de por lo menos frecuencia UMBRAL (o de longitud de onda para la
APARICION DE FOTOELECTRONES).
La energa del electrn emitido se relaciona con
la frecuencia de la radiacin incidente por la ecuacin
E = h - W
donde:
W; la funcin de trabajo, es el trabajo requerido para desplazar el electrn
del metal al vaco.
E es independiente de la intensidad, solo depende de la FRECUENCIA del
HAZ; un aumento de la intensidad aumenta solamente el nmero de
electrones emitidos con energa E.
El trabajo requerido para causar la emisin de electrones es
caracterstico del metal, as se aprecia en la tabla siguiente:
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Propiedad corpuscular de la
radiacin EM
Los metales alcalinos poseen bajas funciones de trabajo
y
emiten electrones cuando se exponen a
radiacin en la regin visible.
Los metales ubicados en la tabla peridica a la derecha
de los metales alcalinos tienen
funciones de trabajo mayores y para presentar el FENOMENO
FOTOELCTRICO
requieren de RADIACIN ULTRAVIOLETA.
La importancia del efecto fotoelctrico radica en
la capacidad del material para poder
responder (detectar) a la radiacin EM con una transduccin a una
seal elctrica, en los FOTOTUBOS.
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Es importante soar;
Muchas Gracias
A todos ustedes
Pero en un mundo mejor!
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Espectro electromagntico
La enorme variedad de frecuencias EM conocidas constituye el ESPECTRO TOTAL.
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Espectro electromagntico
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Espectro electromagntico
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Espectro electromagntico
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DIFERENTES FORMAS DE EXPRESAR LA
ENERGIA DE LA RADIACION EM
El electrn voltio (eV).
Es la energa adquirida por un electrn al caer por un
potencial de un voltio.
Constituye la unidad de energa ordinariamente
empleada para describir los tipos ms energticos de
la radiacin, como
los rayos X o el ultravioleta.
El Einstein es la energa de un mol de FOTONES;
as se tiene
Kcal/mol o Kcal/Einstein; tambin
cal/mol o cal/Einstein.
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ENERGIA DE LA RADIACION EM
La energa del fotn absorbido o emitido
se relaciona con
la diferencia de energa entre dos estados del tomo o molcula, o
con la frecuencia del movimiento molecular.
Por esta razn,
se describe la radiacin en unidades de energa o en trminos
de frecuencia (Hz) o
nmero de onda (cm
-1
).
La medicin experimental,
sin embargo expresa la radiacin en unidades de longitud de
onda.
Se debe conocer la conversin de las distintas unidades empleadas
en ESPECTROSCOPIA.
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INTERACCION DE LA ENERGIA
RADIANTE CON LA MATERIA
Cuando la radiacin EM pasa del vaco a la
superficie de una porcin de materia,
el vector elctrico de la radiacin interacciona con
tomos y molculas del medio.
La naturaleza de esta interaccin depende de
las propiedades de la materia y puede dar lugar a
TRANSMISION, ABSORCION o DISPERSION DE LA
RADIACION.
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INTERACCION DE LA ENERGIA
RADIANTE CON LA MATERIA
La intensidad del rayo de luz va disminuyendo en el espacio o tiempo
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TRANSMISION DE LA
RADIACION
Es un proceso en el cual
se produce una interaccin del campo elctrico
alternante de la radiacin,
que causa oscilacin de los electrones ligados de las
partculas respecto de sus ncleos pesados (y
esencialmente fijos).
Pero la radiacin no se absorbe, por lo que
la energa requerida para la polarizacin se retiene
slo momentneamente (10
-14
a 10
-15
) s por la especie y
se emite de nuevo sin alteracin cuando la sustancia
vuelve a su ESTADO ORIGINAL.
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TRANSMISION DE LA
RADIACION
Como no hay cambio neto de energa en este
proceso,
la frecuencia de la radiacin emitida, no vara pero
disminuye su velocidad de propagacin de acuerdo al
tiempo requerido para que se produzca el proceso.
As la transmisin en un medio de partculas
puede considerarse como
un proceso gradual en el que intervienen
tomos oscilantes, iones o molculas como intermediarios.
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INDICE DE REFRACCION DE UN
MEDIO
Es una medida de su interaccin con la
radiacin y
se define por:

i
= c/V
i
donde:

i
; es el ndice de refraccin en una frecuencia
especfica i,
V
i
; es la velocidad de la radiacin en el medio,
c; es la velocidad de la radiacin en el vaco.
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DISPERSION DE LA RADIACION
Se llama as a la variacin en el INDICE DE REFRACCION de una sustancia con
la frecuencia o longitud de onda.
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Dispersin
NORMAL
Es el incremento gradual del
ndice de REFRACCION con la FRECUENCIA
CRECIENTE o la longitud de ONDA DECRECIENTE.
ANOMALA
Es el cambio brusco en el
ndice de REFRACCION y se produce con
las frecuencias de RADIACION CORRESPONDIENTE a la
FRECUENCIA ARMONICA NATURAL asociada con cierta parte
de la molcula, tomo o in de la sustancia.
En tal frecuencia se produce TRANSFERENCIA PERMANENTE
DE LA ENERGIA RADIANTE a la sustancia, observndose
ABSORCION DEL HAZ.
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Dispersin.- Importancia
Las curvas de dispersin son importantes
en
la eleccin de materiales para la construccin
de los componentes pticos de los
INSTRUMENTOS.
Dispersin NORMAL y valores ALTOS de ndice de
REFRACCION (LENTES);
dispersin ANOMALA (PRISMAS).
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ABSORCION DE LA RADIACION
Es la eliminacin selectiva de ciertas frecuencias de
RADIACION EM en su paso por
una capa transparente de un slido, lquido o gas, y
se debe a la transferencia de la energa EM a los tomos o
molculas que constituyen la muestra.
El resultado del proceso es
el paso de la especie qumica a un estado de mayor energa
"ESTADO ACTIVADO".
A temperatura ambiente las especies qumicas
generalmente se encuentran
en su nivel energtico ms bajo "ESTADO FUNDAMENTAL".
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ABSORCION DE LA RADIACION
Los tomos, molculas o iones
tienen un nmero limitado de niveles de ENERGIA
CUANTIZADA DISCRETA;
Si la energa del FOTON es IGUAL al E existente
entre los niveles de energa inicial y final; se produce
ABSORCION :
E = h = E = E
2
- E
1
Los espectros de ABSORCION (grficas de
ABSORBANCIA Vs FRECUENCIA O LONGITUD
DE ONDA) resultan ser tiles en
la caracterizacin de los constituyentes de una
muestra de materia.
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ABSORCION ATOMICA
Se produce para unas pocas frecuencias bien definidas;
para ello el material debe estar al estado de vapor y
la IRRADIACION puede ser con radiacin ultravioleta o visible.
Este tipo sencillo de espectro "lneas de ABSORCION",
se debe a que
son pocos los electrones que pueden pasar a niveles de mayor
energa;
el sodio por ejemplo requiere de una frecuencia de 5.091 x 10
14

para verificar la transicin electrnica 3S --> 3P; para presentar
"un pico de ABSORCION" en 589.28 nm (LUZ AMARILLA).
La RADIACION UV-VISIBLE, slo puede
transferir energa a electrones externos o de ENLACE.
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ABSORCION MOLECULAR
La energa total de una molcula est dada por:
E = E
electrnica
+ E
vibracional
+ E
rotacional
Existe una asociacin para
cada nivel de energa electrnica y varios niveles de energa
vibratoria y a la vez,
niveles de energa rotacional asociados a cada nivel
energtico vibratorio.
Esto conlleva a la exhibicin por las molculas de
BANDAS DE ABSORCION estrechamente espaciadas.
Slo los instrumentos de alta resolucin permiten distinguir las
bandas individuales,
por lo que generalmente el espectro de absorcin molecular
aparece como una curva "suave".
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ABSORCION MOLECULAR
En solucin lquida o slida
la interaccin del disolvente ensancha las bandas de absorcin
individuales y
el espectro de absorcin se modifica en grado mayor.
La ABSORCION VIBRATORIA, sin participacin de la
ELECTRONICA,
slo puede detectarse utilizando energa RADIANTE cuya
frecuencia sea inferior a los requerimientos de transicin
electrnica:
como por ejemplo el INFRARROJO, originando "PICOS DE
ABSORCION" ESTRECHOS poco espaciados.
Sin embargo podran manifestarse los picos de ABSORCION
ROTACIONAL ASOCIADOS; pero
en slidos y lquidos, la rotacin est algo restringida por lo que no
se aprecia su efecto en los espectros VIBRACIONALES.
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CLASIFICACION DE LOS METODOS OPTICOS
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ESPECTROSCOPIA
Esta palabra originalmente se us para describir
la rama de la ciencia relacionada con
la resolucin de la radiacin visible en sus longitudes
de onda componentes.
Con el tiempo se expandi el significado de la palabra y
actualmente abarca los estudios que incluyen todo el
espectro electromagntico.
La espectroscopia es
el estudio de las interacciones de las radiaciones
electromagnticas con los tomos y las molculas.
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ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia (o espectrografa) comprende
el estudio,
la produccin e
interpretacin de espectros atmicos y moleculares.
Estudio,
trata de los aspectos tericos que sustenta esta disciplina.
Produccin,
se obtienen experimentalmente los diferentes espectros de
tomos y molculas.
Interpretacin,
se establecen las correlaciones entre los espectros y las
estructuras atmicas y moleculares,
permitiendo la identificacin de elementos y sustancias qumicas.
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ESPECTROSCOPIA
La espectroscopia puede ser de
emisin, absorcin, fluorescencia, o dispersin;
segn se emita,
absorba, fluoresca, o disperse la radiacin por una
determinada sustancia.
Se hace tambin referencia a la espectroscopia
visible, ultravioleta, etc. segn
la zona del espectro electromagntico en donde se
produzca el fenmeno.
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ESPECTROSCOPIA PTICA
Los primeros instrumentos espectroscpicos fueron
diseados para
la regin visible y en consecuencia recibieron la denominacin
de INSTRUMENTOS OPTICOS.
Actualmente se ha extendido el significado de este
trmino de modo de incluir tambin
los instrumentos diseados para trabajar en las regiones
ultravioleta e infrarroja del espectro; por lo tanto
la espectroscopia ptica abarca el estudio, produccin e
interpretacin de
espectros de tomos y molculas, ya sean de
emisin, absorcin, fluorescencia, o dispersin;
y los mtodos e instrumentos necesarios para obtener informacin
de la composicin qumica del material en estudio, en las tres
regiones importantes del espectro EM: Ultravioleta, Visible e
Infrarrojo.
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ESPECTROSCOPIA PTICA
La regin del UV de < 185 nm es llamada
ultravioleta en el vaco, no es muy accesible para los
anlisis de rutina.
Por lo tanto en la regin UV de > 185 nm se verifica la
espectroscopia UV.
La regin visible abarca
el rango 380 a 680 nm
( 400 - 700 nm).
La regin IR va
de 0.78 hasta 1000 m,
sin embargo el sector ms utilizado se considera que est
entre 2.5 a 15 m.
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Oh! que hermoso el mundo es;
Muchas Gracias
A todos ustedes
No permitas que deje de serlo!