No Metlicos Fabio Alves Eng. Metalrgico 2 SUMRIO 1. Introduo; 2. Conceitos Bsicos; 3. Molculas Polimricas; 4. Classificao dos Polmeros; 5. Comportamento Termomecnico; 6. Tipos de Polimerizao 7. Processos de Polimerizao 8. Aditivos de Polmeros 9. Degradao de Materiais Polimricos 10. Aplicaes 3 INTRODUO 4 Aspectos industriais INTRODUO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Os processos de sntese de polmero cresceu em conjunto com as empresa do petrleo; Grande parte das industriais nos plos industriais ao redor das refinarias so empresa de polmeros. Material muito usado na sociedade moderna,porm pouco na industria devido a seu baixo ponto de fulgor. Contudo a industria de polmeros vem evoludo e ocupando algumas brechas no preenchidas pelos os materiais convencionais.
5 INTRODUO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Automvel experimental projetado pela Chrysler com carroceria produzida em uma nica pea de plstico, o que pode resultar em reduco de at 25% de seu preo final
Emprego de materiais compsitos na aeronave ERJ 145 Embraer 6 Alguns meros ... INTRODUO Inspetor de Equipamentos No Metlicos 7 Materiais de Engenharia INTRODUO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Materiais de Engenharia 8 CONCEITOS BSICOS 9 Monmero DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polmero So molculas ou compostos qumicos de massa molecular relativamente baixa que reagem entre elas ou com outros compostos similares para formar polmeros. uma macromolcula formada pela unio ou encadeamento de pequenas e simples unidades qumicas, os monmeros, constituindo um padro repetitivo. 10 Homopolmeros x Copolmeros DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos O homopolmero um polmero resultante da polimerizao de uma espcie monomrica, sendo sua cadeia constituda por uma nica unidade estrutural respectiva. O copolmero obtido pela polimerizao de duas ou mais espcies monomricas e como conseqncia, a sua cadeia apresenta unidades estruturais resultantes desses monmeros. PVC 11 DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polimerizao a reao qumica atravs da qual os monmeros se transformam no polmero, o processo de unio dos monmeros transformando-os em meros, que ser a unidade repetitiva que aparecer na macromolcula. Polmero Termoplstico So polmeros que podem ser amolecidos ou liquefeitos por aquecimento e endurecidos por resfriamento, repetidas vezes, sem perder as suas propriedades. Formados por polmeros lineares ou ramificados. Polmero Termorgido So polmeros que possuem ligaes covalentes entre as cadeias, formando uma estrutura de cadeia tridimensional estvel que impede um novo deslocamento das molculas. Sendo assim, a energia necessria para o rompimento destas ligaes muito alta, levando o polmero a degradao antes de se tornar moldvel. No podem ser reciclados. 12 Ligaes Qumicas DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos Ligaes Primrias: interaes fortes, intramoleculares (covalente, inica, metlica) Ligaes Secundrias: interaes fracas, intermoleculares (dipolos transitrios e permanentes - Van der Waals, pontes de hidrognio) Pontes de H Dipolo transitrios 13 Ligaes Simples: saturada (todas as possveis ligaes foram realizadas). Ligaes do tomo de carbono DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos Ligaes Dupla ou Tripla: no saturada (insaturada). Ligao dupla 14 Ligaes do tomo de carbono DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos 15 Ligaes do tomo de carbono DEFINIES Inspetor de Equipamentos No Metlicos 16 MOLCULAS POLIMRICAS 17 Caractersticas MOLCULAS POLIMRICAS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Funcionalidade do mero influencia no arranjo da cadeia polimricas. Bifuncional cadeia bidimensional Trifuncional rede tridimensional Rotao permitidas por ligaes simples 18 Distribuio MASSA MOLECULAR Inspetor de Equipamentos No Metlicos Grau de Polimerizao MW peso molecular o nmero de unidades monomricas presentes na molcula do polmero. Cadeias polimricas com diferentes comprimentos; A massa molecular mdia estima o tamanho das molculas Grfico de distribuio de massa molecular 19 Fatores de influncia FORMA MOLECULAR Inspetor de Equipamentos No Metlicos Estrutura do mero (grupos laterais & ligaes entre os tomos); Natureza qumica; 20 CLASSIFICAO DOS POLMEROS 21 CLASSIFICAO DOS POLMEROS Classificao dos Polmeros
Mecanismos de Polimerizao tomos na cadeia principal Forma da Cadeia Unidade Bsica Estrutural Comportamento com a Temperatura Em cadeia Por Etapas Homo- cadeia Hetero- cadeia Simples Cruzadas Linear Alto Cruzamento Ramificada Baixo Cruzamento Homo- polmeros Copo- lmeros Termo- estveis Termo- plsticos Aleatrios Bloco Enxertados Alternados Semi- cristalinos Amorfos 22 Estrutura CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Podem ser classificados como: Linear; Ramificado; Ligaes cruzadas ** ; Reticulado (em rede). linear ligaes cruzadas reticulado ramificado 23 Estrutura CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos linear ramificado 24 Estrutura - Linear CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Cadeias flexveis; Admitem extensas regies submetidas a ligaes de Van der Waals entre as cadeias Ex.: Polietileno (PE); Cloreto de polivinila (PVC); Poliestireno (PS); Nailon. Estrutura - Ramificados Ramificaes laterais conectadas s cadeias principais resultantes das reaes laterais que ocorreram durante a sntese do polmero; Baixa eficincia de empacotamento baixa densidade 25 Estrutura - Ligaes cruzadas CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Meros trifuncionais (3 ligaes covalentes ativas) rede tridimensional Cadeias lineares adjacentes se juntam entre si em vrias posies por ligaes covalentes; As ligaes ocorrem durante a sntese do polmero ou pela reao qumica no reversvel, geralmente, quando submetidos a altas temperaturas Ex.: vulcanizao da borracha Estrutura - Rede Ex.: epxis 26 Configurao molecular CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Mero 27 Estereoregularidade CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Estereoisomeria pode ser compreendida como a maneira com que os grupos de tomos esto ligados entre si de modo a garantir a mesma ordem (repetio), mas se distinguem no arranjo espacial. sindiottico isottico attico Podem ser classificados: isottico (mesmo lado); sindiottico (lados alternados) atticos (arranjo aleatrio) 28 Estereoregularidade CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Isomerismo geomtrico (cis x trans) Temperaturas de transio vtrea e de derretimento em funo da estereoregularidade do polmero 29 Copolmeros CLASSIFICAO DOS POLMEROS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Macromolcula contendo dois ou mais tipos de monmeros em sua estrutura. Dependendo do processo de polimerizao e fraes relativas dos meros, pode haver diferentes arranjos. aleatrio (a); alternante (b); bloco (c); enxertado (d) (tb conhecido como grafitizado) (b) (c) (a) (d) 30 Polmeros Cristalinos ESTADO DE CONFORMAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polmeros Amorfos So caracterizados por uma disposio desordenada das molculas, de formato irregular, no possuindo ordem estrutural em suas cadeias. Nesse estado o polmero exibe elasticidade e flexibilidade. So caracterizados pela disposio tridimensional ordenada e uma repetio regular das cadeias moleculares no espao. 31 ESTADO DE CONFORMAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polmeros Semi-Cristalinos Em geral, os polmeros no so nem totalmente amorfos, nem totalmente cristalinos, se apresentando num estado intermedirio. Este estado intermedirio definido pelo grau de cristalinidade do polmero. Grau de Cristalinidade Influenciado por: taxa de resfriamento; configurao da cadeia cristalinidade resistncia mecnica,trmica e a solventes,densidade, rigidez 32 ESTADO DE CONFORMAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Temperatura de Transio Vitrea A temperatura de transio vtrea (Tg) uma temperatura de transio que ocorre nas regies amorfas dos polmeros, isto , os polmeros amorfos apresentam comportamento fsico diferenciado conforme a temperatura esteja abaixo ou acima de uma faixa limite. geralmente definida como a temperatura abaixo da qual o movimento molecular da cadeia congelado (bloqueado). 33 ESTADO DE CONFORMAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Fatores que influenciam no Grau de Cristalinidade A natureza qumica da cadeia do polmero o principal fator que influencia na probabilidade de um polmero exibir uma estrutura cristalina. Cadeias de baixo peso molecular favorecem uma maior cristalinidade. Polmeros capazes de formar ligaes intermoleculares distribudas ao longo da cadeia favorecem um maior grau de cristalinidade. Homopolmeros possuem maiores condies de formar uma estrutura mais cristalina do que copolmeros randmicos. Polmeros de monmeros contendo grupos laterais grandes ou ramificaes tem menor grau de cristalinidade, pois o maior empacotamento das cadeias inibido. Presso e temperatura podem influenciar na cristalinidade. 34 ESTADO DE CONFORMAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Grau de Cristalinidade Polmeros ... Lineares so facilmente cristalizveis; Ramificados nunca so altamente cristalizveis; Com ligaes cruzadas admitem vrios graus de cristalinidade; Em rede so quase totalmente amorfos. Polmeros ... Atticos so dificilmente cristalizveis; Isotticos e sindiotticos so facilmente cristalizveis; Copolmeros ... alternantes e em bloco possuem alguma possibilidade de cristalizao; aleatrios e enxertados so amorfos. 35 Resumo Inspetor de Equipamentos No Metlicos CLASSIFICAO DOS POLMEROS 36 COMPORTAMENTO TERMOMECNICO 37 Fundamentos COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos O comportamento mecnico dos materiais polimricos pode ser designado por viscoelstico (slido de Hooke & fluidos newtonianos). Em conseqncia da sua viscoelasticidade, os plsticos so fortemente afetados pelo tempo de atuao das solicitaes e pela temperatura. 38 Fundamentos COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Lquido viscoso Lquido Visco- elstico Slido Elstico 39 Fundamentos COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Comportamento viscoelstico Comportamento elstico Comportamento viscoso 40 COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Temperatura de transio dos polmeros Temperatura de transio vtrea; Temperatura de fuso cristalina; Temperatura de cristalizao; Temperatura de transio vtrea Valor mdio da faixa de temperatura onde cadeias polimricas da fase amorfa adquirem mobilidade. Abaixo de Tg: no tem energia suficiente para mudar conformao; Determinao de Tg: mdulo de elasticidade, coeficiente de expanso, ndice de refrao, calor especfico 41 COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Valor mdio da faixa de temperatura onde desaparecem as regies cristalinas. Energia suficiente para vencer as interaes entre as cadeias dos cristalitos. S ocorre na fase cristalina. Determinao de Tm: volume especfico, entalpia. Temperatura de cristalizao Temperatura de fuso cristalina Resfriamento de polmero semicristalino. Reorganizao de cadeias (cristalitos) 42 Termoplsticos COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos O comportamento mecnico dependente da faixa de temperatura. Ligaes intermoleculares fracas elevadas temperaturas rompem as ligaes entre as cadeias. Estados fsico-mecnicos que um polmero pode assumir: VTREO BORRACHOSO VISCOSO Polmero Amorfo Polmero Semicristalino 43 Elastmeros COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Os elastmeros tm uma grande capacidade de deformao elstica em temperaturas ambientes devida configurao espiralada de suas cadeias polimricas. Apresentam tambm um certo nmero de ligaes cruzadas, que controlada industrialmente pela reao com o enxofre, em um processo denominado vulcanizao. Esta reticulao governa as deformaes lentas, aumenta o mdulo de elasticidade, diminuindo tambm a resistncia a impactos pela menor capacidade de deformao total. 44 Termofixo COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Inspetor de Equipamentos No Metlicos As propriedades mecnicas so menos sensveis variao de temperatura por possurem ligaes covalentes, portanto mais fortes, entre as cadeias. Apresentam maior resistncia e maior mdulo de elasticidade, com isto menores deformaes, e quando aquecidos apresentam comportamento plstico. 45 Inspetor de Soldagem Metais de Base COMPORTAMENTO TERMOMECNICO Comportamento de propriedades mecnicas e no mecnicas com a variao de peso molecular Comportamento de um material polimrico quando submetido a esforo trativo. 46 TIPOS DE POLIMERIZAO 47 TIPOS DE POLIMERIZAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polimerizao via Adio (Poliadio) via Condensao (Policondensao) 48 Mecanismo POLIMERIZAO VIA ADIO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polimerizao por adio (s vezes denominada polimerizao por reao de cadeia) um processo pelo qual unidades monomricas bifuncionais so anexadas uma de cada vez na forma de uma cadeia para formar uma macromolcula linear; a composio da molcula produto resultante um exato mltiplo daquela do monmero reagente original. Apresenta-se em trs distintos estgios - iniciao, propagao e terminao. Durante a etapa inicial, um centro ativo capaz de propagao formado pela reao entre uma espcie iniciadora (ou catalisadora radical livre, ons ou complexos de coordenao) e a unidade monomrica. 49 Caractersticas POLIMERIZAO VIA ADIO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Massa molecular governada pelas taxas relativas de iniciao, propagao e terminao (reaes simultneas). Ordinariamente, elas so controladas para assegurar a produo de um polmero tendo o desejado grau de polimerizao. De vez que a terminao um processo algo randmico e no ocorre no mesmo ponto para cada molcula, uma variedade de comprimentos de cadeia encontrada, o que explica a distribuio (disperso) de massas moleculares. Com relao ao crescimento da macromolcula, uma vez a reao iniciada o crescimento muito rpido e com alto grau de polimerizao. A ordem de grandeza do peso molecular dessas molculas 10 5 . 50 Mecanismo POLIMERIZAO POR CONDESAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Polimerizao por condensao (ou reao em etapas) a formao de polmeros por reaes qumicas intermoleculares em etapas que normalmente envolvem mais de uma espcie monomrica; existe usualmente um sub- produto de pequena massa molecular tal como gua, que eliminado. Nenhuma das espcies reagentes tem a frmula qumica da unidade repetidora do mero e a reao intermolecular ocorre cada vez que uma unidade repetidora do mero se forma. PET poli(etileno tereftalato) 51 Resumo TIPOS DE POLIMERIZAO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Policondensao Poliadio 52 PROCESSOS DE POLIMERIZAO 53 Fundamentos POLIMERIZAO EM MASSA Inspetor de Equipamentos No Metlicos Reator Iniciador monmero Comp ctrl do PM **
polmero Vantagens Polmero com alto grau de pureza; Permite polimerizao em molde; Alta produtividade
Desvantagens Alta viscosidade do meio reacional; Necessidade de monitoramento da temperatura do reator Tempo de polimerizao maiores; Batelada Semibatelada 54 Fundamentos POLIMERIZAO EM SOLUO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Reator (polmero e monmero solubilizado)
Iniciador monmero Solvente polmero (c/ resduo) Vantagens Viscosidade menor; Remoo de calor mais eficiente; Desvantagens Manipulao de substancias toxicas e inflamveis (solventes); Necessidade de etapas adicionais (separao do solvente); Polmero contaminado com solvente. produtividade diminui por volume do reator. Batelada Semibatelada Tanque agitado Obs.: monmero solvel no solvente 55 Fundamentos POLIMERIZAO EM EMULSO Inspetor de Equipamentos No Metlicos Reator (polmero, solvente e monmero) Iniciador Monmero Solvente Emulsificante polmero solvente Vantagens Polmero com pureza superior do que o obtido em soluo; A viscosidade do sistema baixa; Remoo de calor gerado mais eficaz; Alta velocidade (~ massa) Desvantagens Dificuldade da completa remoo do solvente; Batelada Semibatelada Contnuos Obs.: monmero e polmero insolvel no solvente 56 Fundamentos POLIMERIZAO EM FASE GASOSA Inspetor de Equipamentos No Metlicos Reator (polmero, monmero) Catalizador slido Monmero gasosos polmero Vantagens No h solventes; Remoo de calor gerado realizada pelo prprio gs reagente que circula no sistema. Desvantagens Restrita a algumas aplicaes devido a proteo por patente; Leito fluidizado contnuo 57 ADITIVOS DE POLMEROS 58 Normalmente aditivos so substncias estranhas ao polmero, que se alojam entre as cadeias dificultando o empacotamento e, portanto, reduzindo a porcentagem de cristalinidade. Os aditivos so adicionados, sempre em pequenas quantidades, para a formao dos plsticos e modificam o comportamento bsico do polmero, melhorando alguns aspectos de interesse do desempenho dos plsticos. ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos 59 Carga ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos As cargas so substncias, normalmente slidas, em que uma das suas funes diminuir o custo do produto final, reduzindo a quantidade de polmero empregado, elas tambm controlam outras propriedades como a dureza e a resistncia abraso. Estes constituintes tambm so chamados de substituintes de volume, pois h a introduo de uma carga de baixo custo no composto a ser transformado, dentro de certos limites que no alterem as propriedades do produto final e, assim, se torne uma vantagem econmica. As cargas so classificadas em granulares (carbonato de clcio, o p de amianto, a mica, a farinha de madeira, casca de frutos, o negro de fumo e a borracha) e fibrosas (fibras de vidro, celulsicas e sintticas. 60 Plastificantes ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos So geralmente lquido tendo baixas presses de vapor e pequenas massas moleculares que produzem redues na dureza e rigidez. As pequenas molculas de plastificantes ocupam posies entre as grandes cadeias de polmero, efetivamente aumentando a distncia intercadeia com uma reduo na ligao intermolecular secundria. So comumente usados em polmeros que so intrinsecamente frgeis temperatura ambiente. De fato, os plastificantes abaixam a temperatura de transio vtrea, de maneira que nas condies ambiente os polmeros podem ser usados em aplicaes que requerem algum grau de flexibilidade e dutilidade. 61 Estabilizadores ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Alguns materiais polimricos, sob condies ambientais normais, esto sujeitas rpida deteriorao, geralmente em termos de integridade mecnica. Muitas vezes, esta deteriorao um resultado de exposio luz, em particular radiao ultravioleta e tambm oxidao. Radiao ultravioleta interage com algumas ligaes covalentes ao longo da cadeia molecular causando a sua quebra o que pode resultar tambm em alguma ligao cruzada. Deteriorao por oxidao uma conseqncia da interao qumica entre tomos de oxignio e molculas do polmero. Aditivos que atuam contra estes processos deteriorativos so denominados os estabilizadores. 62 Retardadores de Chama ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos A flamabilidade de materiais polimricos uma grande preocupao, especialmente na manufatura de tecidos e de brinquedos de crianas. Muitos polmeros so inflamveis em sua forma pura; excees incluem aqueles contendo significativos teores de cloro e/ou flor, tais como cloreto de polivinila (PVC) e politetrafluoroetileno (PTFE ou teflon). A resistncia inflamao dos remanescentes polmeros combustveis pode ser melhorada por aditivos denominados retardadores de chama. Estes retardantes podem funcionar interferindo no processo de combusto atravs da fase gasosa, ou iniciando uma reao qumica que causa um resfriamento da regio de combusto e cessao da queima. 63 Corantes ADITIVOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Corantes conferem uma cor especfica a um polmero; podem ser adicionados na forma de tinta ou pigmentos. As molculas de uma tinta efetivamente se dissolvem e se tornam parte da estrutura molecular do polmero. Pigmentos so materiais enchedores que no se dissolvem, mas remanescem como uma fase separada; normalmente tm um pequeno tamanho de partcula, so transparentes e tm um ndice de refrao prximo daquele do polmero matriz. Outros podem conferir opacidade bem como cor ao polmero.
64 TIPOS DE POLMEROS E SUAS APLICAES 65 Classificao Inspetor de Equipamentos No Metlicos TIPOS DE POLMEROS E SUAS APLICAES Polimricos Commodities Engenharia Alta Performance So termoplsticos de uso geral que apresentam baixa resistncia temperatura e propriedades mecnicas limitadas, so normalmente empregados em aplicaes como embalagens descartveis. Representam o maior volume consumido e o menor custo, como por exemplo PE, PP, PS. Commodities 66 Engenharia Inspetor de Equipamentos No Metlicos TIPOS DE POLMEROS E SUAS APLICAES So materiais termoplsticos direcionados a aplicaes mais nobres, como engrenagens que requerem produtos com maior resistncia ao desgaste e alta temperatura. Possuem propriedades qumicas e fsicas superiores s dos materiais classificados como commodities e o preo varia de 2 a 10 vezes. Ex.: PC, PBT, PA. So plsticos com resistncia temperatura e resistncia qumica muito superiores dos termoplsticos de engenharia. Estes materiais possuem custo relativamente alto e so usados em aplicaes muito especiais. Ex: PEEK, PEI e LCP. Alta Performance 67 Classificao Inspetor de Equipamentos No Metlicos TIPOS DE POLMEROS E SUAS APLICAES Materiais Polimricos Plsticos (termoplsticos e termofixos) Elastmeros (borrachas) Fibras 68 Inspetor de Equipamentos No Metlicos PLSTICOS Fabricao Normalmente, a fabricao ocorre em temperatura elevadas podendo ter a aplicao de presso; Os termoplsticos so obtidos em temperaturas superiores Tg e numa determinada presso (manuteno da forma); Os termorrgidos so obtidos em 2 estgios: 1 - preparao do polmero linear, 2 - Cura pelo aquecimento ou adio de catalisadores. 69 Caractersticas Inspetor de Equipamentos No Metlicos PLSTICOS Maior parte dos materiais polimricos caem dentro desta classificao. So sub-classificados em termoplsticos e termorrgidos; Conjugam uma ampla variedade de propriedades; Admitem qualquer grau de cristalinidade e todas as configuraes moleculares (linear, ramificada, etc); Os termorrgidos no podem ser reciclados, so usados a temperaturas maiores que os termoplsticos e so quimicamente mais inertes. 70 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Caractersticas A principal propriedades dos materiais elastomricos sua elasticidade do tipo borracha. Esses materiais tm a capacidade de admitir deformaes bastante grandes e a seguir voltarem elasticamente, como mola, sua forma original; Curva tenso x deformao de materiais polimricos (Curva A frgil, B plstico, C elastmeros) 71 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Caractersticas Num estado no tensionado, um elastmero ser amorfo e composto de cadeias moleculares que so altamente enroladas, retorcidas e embobinadas; A deformao elstica, ao se aplicar uma tenso trativa, simplesmente um parcial desembobinamento, destorcimento e retificao e o resultante alongamento das cadeias na direo da tenso. Representao esquemtica de molculas de cadeia polimrica cruzadamente ligadas (a) num estado no tensionado e (b) durante deformao elstica em resposta a uma aplicada tenso de trao. 72 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Caractersticas no deve se cristalizar facilmente; materiais elastomricos so amorfos; as rotaes de ligaes de cadeia devem ser relativamente livres a fim de que cadeias embobinadas respondam prontamente a uma fora aplicada; para que elastmeros experimentem deformaes elsticas relativamente grandes, o incio da deformao plstica deve ser retardado. A restrio dos movimentos relativos das cadeias entre si por ligaes cruzadas realiza este objetivo (vulcanizao); deve estar acima da sua temperatura de transio vtrea (~ -50 e -90 o C). Para que um polmero exiba um comportamento elastomrico, algumas condies devem ser atendidas: 73 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Vulcanizao O processo de ligao cruzada denominado vulcanizao, que encontrada por uma reao qumica no-reversvel, ordinariamente realizado numa temperatura elevada. Em muitas reaes de vulcanizao, compostos de enxofre so adicionados ao elastmero aquecido; tomos de enxofre se ligam com as cadeias adjacentes e as ligam cruzadamente (ligaes cruzadas por ponte de enxfre). 74 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Vulcanizao Curva tenso x deformao - Borracha vulcanizada e no vulcanizada Borrachas no-vulcanizadas so macias e tem baixa resistncia abraso. Mdulo de elasticidade, resistncia trao e resistncia degradao por oxidao so todos aumentados pela vulcanizao. 75 Inspetor de Equipamentos No Metlicos ELASTMEROS Aplicaes Principais elastmeros: NR (Natural Rubber); SBR; NBR; Poli-cloropreno CR (Neoprene); Silicone; 76 Inspetor de Equipamentos No Metlicos FIBRAS Corpos de elevada razo de aspecto, compostos principalmente por macromolculas lineares, orientadas longitudinalmente. Apresentam estreita faixa de extensibilidade, parcialmente reversvel ( como os plsticos); resistem a variaes de temperatura de -50 a 150C, sem aprecivel alterao de suas propriedades mecnicas, sendo, em muitos casos, infusveis. 77 TIPOS DE POLMEROS E SUAS APLICAES Inspetor de Equipamentos No Metlicos 78 79 Revestimento Inspetor de Equipamentos No Metlicos OUTRAS APLICAES Revestimentos so frequentemente aplicado s superfcies de materiais para se servir a um ou mais das seguintes funes: proteger o item em relao ao ambiente que pode produzir reaes corrosivas e deteriorativas; melhorar as aparncias; suprir isolamento eltrico. muitos dos ingredientes em materiais de revestimentos so polmeros, a maioria dos quais so de origem orgnica. Estes revestimentos orgnicos caem em vrias diferentes classificaes, como se segue: tinta, verniz, esmalte, laca (verniz de resina) e goma-laca. 80 Adesivos Inspetor de Equipamentos No Metlicos OUTRAS APLICAES Adesivos polimricos podem ser usados para unir uma grande variedade de combinaes de materiais: metal-metal, metal-plstico, metal-cermica, e assim por diante. A principal desvantagem a limitao de temperatura de servio. Os polmeros orgnicos mantm sua integridade mecnica apenas em temperaturas relativamente baixas e a resistncia mecnica decresce rapidamente com o aumento da temperatura. 81 Filmes Inspetor de Equipamentos No Metlicos OUTRAS APLICAES Os filmes so usados extensivamente como bolsas para embalagens, produtos txteis e uma famlia de outros usos. So fabricados com espessuras entre 0,025 e 0,125 mm. As principais caractersticas dos materiais produzidos e usados como filmes incluem baixa densidade, um alto grau de flexibilidade, uma alta resistncia trao e ao rasgamento, resistncia ao ataque pela umidade e outros produtos qumicos e baixa permeabilidade a alguns gases, especialmente vapor de gua. Alguns dos polmeros que atendem estes critrios e so fabricados na forma de filmes so polietileno, polipropileno, celofane e acetato de celulose. 82 Espumas Inspetor de Equipamentos No Metlicos OUTRAS APLICAES Tanto materiais termoplsticos quanto materiais termorrgidos podem ser produzidos em forma de espuma mediante incluso na batelada de um agente soprador que no aquecimento se decompe com a liberao de um gs. Bolhas de gs so geradas atravs de toda a massa agora fluda, que remanescem como poros no resfriamento e do origem a uma estrutura esponjosa. O mesmo efeito produzido pelo borbulhamento de um gs inerte atravs de um material enquanto estiver num estado fundido. Alguns dos polmeros espumados comuns so poliuretano, borracha, poliestireno e cloreto de polivinila (PVC). As espumas so comumente usadas como colches em automveis e mveis bem como em embalagem e isolamento trmico. 83 DEGRADAO DE MATERIAIS POLIMRICOS 84 DEGRADAO DE MATERIAIS POLIMRICOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Para os materiais polimricos a corroso difere completamente do que se observa com materiais metlicos, porque no existem reaes eletroqumicas. A corroso ao exclusiva das reaes qumicas diretas entre o material e o fluido em contato ou da dissoluo do material no fluido. Por esta razo, na maioria dos casos, ou esses materiais resistem indefinidamente ao do fluido ou so por ele destrudos rapidamente. A corroso lenta e progressiva rara (tpica de materiais metlicos). De um modo geral, os polmeros resistem bem aos cidos diludos, aos oxidantes e aos lcalis. J em meios cidos concentrados sofrem degradao. 85 DEGRADAO DE MATERIAIS POLIMRICOS Inspetor de Equipamentos No Metlicos Os polmeros termoplsticos costumam ser dissolvidos em solventes orgnicos de mesma natureza. Alm disso, quase todos os termoplsticos so suscetveis a degradao (lenta) quando expostos por longo perodo de tempo ao oznio e a luz solar (raios ultravioleta), tornando-se quebradios, perdendo transparncia ou mudando sua colorao. 86 APLICAES 87 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Polietileno um material claro e esbranquiado, translcido e fabricado sob a forma de filmes finos e recorrendo utilizao de corantes pode obter- se variados produtos coloridos. O polietileno resulta da polimerizao do etileno e funde entre os 110 e 130C, dando lugar a um liquido muito viscoso, pelo que pode ser moldado. Muito leve, baixa resistncia mecnica , boa resistncia ao impacto, ampla faixa de resistncia qumica. Classificao de acordo com a densidade - PEBD : 0,92 g/cm 3 (temperatura de emprego ~ 50 o C)
- PEMD: 0,93 g/cm 3 - PEAD: 0,94 a 0,96 g/cm 3
88 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS PVC (cloreto de polivinil/ policloreto de vinila) um dos polmeros mais usados; Emprego: - tubos rgidos - revestimento anticorrosivo - tanques e reservatrios sem presso Resistncia qumica > PE Resistncia mecnica > PE Possui retardamento de chama natural (chama auto extinguvel), no entanto, o gs oriundo da combusto txico. Classificados: - TIPO I Rgido - TIPO II Alto Impacto ( plastificante )
89 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Flor plsticos Plsticos no combustveis; Excelente resistncia qumica (inerte a quase tudo); Faixa de T de utilizao: -170 C a 290C; Baixa resistncia mecnica Alto custo Boa resistncia a abraso Baixssimo coeficiente de atrito (aos ao 0,3 / ao - teflon: 0,04) No sofre degradao por UV e oznio; Susceptveis ataque por F e metais alcalinos fundidos; So relativamente permeveis (proteo anticorrosiva de 5 mm). Emprego: pea e componentes no submetidos esforos mecnicos. Ex.: sede de vlvula, gaxetas, placas deslizantes PTFE Poli tetra flor etileno teflon 90 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Polipropileno (PP) leves (0,9 g/cm 3 );
baixo custo; boa resistncia ao impacto; excelente resistncia a flexo; temperatura de uso mxima: 70C baixa resistncia qumica (halognios,HC clorados,aromaticos) Susceptveis a degradao por UV e oznio. 91 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Policarbonatos (PC) Excelente resistncia em trabalho a T ~140C. Boa resistncia chama(auto-extinguvel) Boa estabilidade dimensional Alta resistncia ao impacto (ampla faixa de T) Pode ser transparente ou translcido. Resistncia qumica boa (Res Qui < PVC) 92 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Poliuretano (PUR) Excepcional resistncia qumica (longo tempo - solventes orgnicos aromticos e clorados); Podem ser : termoplsticos ou elastmeros 93 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Poliestireno (PS) Plsticos de baixo custo Transparentes, rgidos e quebradios; Resistncia qumica a muitos compostos orgnicos ( hidrocarbonetos, lcool, cetona); Solveis em solventes clorados e aromticos Temperatura de utilizao ~ 70C Ex.: Isopor (PS expandido) Gaveta de geladeira ( PS alto impacto) 94 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS ABS ( Acrilonitrila-butadieno-estireno) Custo mdio Muito duro transparente x translcido x opaco alta resistncia a abraso boa resistncia ao impacto (at -40C) sensvel exposio a luz ao uso prolongado muda cor e baixa a resistncia. 95 Inspetor de Equipamentos No Metlicos TERMOPLSTICOS Poliamida (PA) densidade ~ 1,4 g/cm3 boa resistncia mecnica boa resistncia qumica Temperatura de utilizao ~ 110C Queima auto-extinguvel Baixo coeficiente de frico Um dos polmeros de engenharia mais usados Ex.: Nylon - PA 6 - PA 6.6 - PA11 - PA 12 96 DVIDAS fabiopalves@gmail.com Inspetor de Equipamentos No Metlicos