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UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIN

FACULTAD DE INGENIERA

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE METALURGIA

FLOTACIN
DE
SULFUROS
METLICOS
Dr. Sc. HILDEBRANDO A. CNDOR GARCA
SULFUROS

Son compuestos De diversos minerales combinados con
el azufre.

En qumica, un sulfuro es la combinacin del azufre con
un elemento qumico o con un radical.

Hay unos pocos compuestos covalentes con el azufre,
como el disulfuro de carbono, y el sulfuro de hidrgeno
que son tambin considerados como sulfuros.

Pertenecen a esta clase aquellos minerales en
cuya composicin se encuentra la combinacin
no oxigenada de metales y no metales con azufre
(S), selenio (Se), teluro (Te), arsnico (As)
y antimonio (Sb) (rara vez Bi).

GOETITA:

Mineral de la familia de los
hidrxidos, frmula FeOOH;
Cristaliza: sistema ortorrmbico,
con cristales aciculares, Su
densidad es de 4,3 y su dureza 5-
5 , segn la escala de Mohs.
Tipo de enlace

El tipo de enlace que presentan estos compuestos es
sobre todo covalente, aunque muchos de ellos poseen un
marcado carcter metlico (algunos son casi aleaciones).

Tambin existen sulfuros (los ms simples) con un cierto
carcter inico.

Las leyes de la estequimetra, muchas veces, parecen no
cumplirse, pero hay que tener en cuenta que son
frecuentes las asociaciones en cadena y los grupos
complejos (sulfosales).
Origen y yacimientos

La mayor parte de los minerales de esta clase se
encuentran en yacimientos de origen hidrotermal, tanto
de alta (hipotermales), como de media (mesotermales) y
de baja temperatura (epitermales).

Los elementos metlicos procedentes de focos
magmticos, se depositan cuando bajan las presiones y
las temperaturas.

Estos compuestos son transportados en disolucin, hasta
que al bajar ms la temperatura y aumentar la disociacin
del SH
2
, se forman los aniones sulfuro.

La presencia simultnea del sulfuro y de los cationes
metlicos en disolucin provoca la precipitacin de los
sulfuros metlicos en el momento que se alcanza el
producto de solubilidad.

Tambin se forman sulfuros en rocas sedimentarias y en
formaciones carbonferas (piritas, marcasitas).

En estos ltimos casos la descomposicin, en condiciones
anaerobias, de sustancias orgnicas de origen biolgico,
han favorecido la reduccin de los compuestos de azufre
a SH
2
.

En algunos casos, la formacin de sulfuros est
relacionada con procesos bacterianos.

En cuanto a las paragnesis, se puede decir que es muy
normal, dado el tipo de formacin, que en yacimientos
hidrotermales coexistan varios sulfuros (tambin
arseniuros y sulfosales), como por
ejemplo pirita, galena, calcopirita, blenda, tetraedrita, etc.

Estos yacimientos son relativamente abundantes.

Las gangas que suelen acompaar a estos minerales son
el cuarzo, la fluorita, la baritina y carbonatos
como calcita, dolomita y ankerita.
Usos y aplicaciones de los sulfuros

Algunos de los sulfuros ms comunes y difundidos son
empleados como menas metlicas.

Para la obtencin de metales a partir de los sulfuros es
necesario someterlos a procesos de metalurgia extractiva.

Para el beneficio de las menas suele ser necesaria una
concentracin previa.

La concentracin de las menas sulfuradas se realiza
tradicionalmente mediante flotacin, aprovechando las
diferencias de mojabilidad superficial que existen entre
estos minerales y las gangas.
La separacin entre sulfuros, una vez separados de las
gangas, tambin se realiza mediante flotacin selectiva,
empleando reactivos que deprimen y activan las
superficies de los sulfuros que se desea separar.

Como resultado de estas operaciones se obtienen los
concentrados que posteriormente son sometidos a
procesos pirometalrgicos.

La primera etapa pirometalrgica que se aplica a los
sulfuros es la tostacin, mediante la cual son
transformados en xidos.

Las tostaciones se realizan en hornos especiales,
generalmente de rastrillos, y en corriente de oxgeno,
para favorecer el proceso, que en el caso de la blenda
ocurre segn la reaccin siguiente:

2ZnS + 3O
2
-> 2ZnO + 2SO
2


Una vez obtenido el xido metlico se le somete a
reduccin (con carbn u otros reductores) y se obtiene el
metal correspondiente.
Aunque la pirita y la marcasita son potenciales menas de
hierro, no se emplean para este fin, debido al elevado
contenido en azufre que empeora la calidad del hierro.
Sin embargo, la pirita se emplea para la obtencin de
cido sulfrico.

Composicin qumica

La composicin qumica se basa en la frmula

XmAp

donde:
A: S, As, Sb, Se, Te

X: Uno o ms metales

El tamao de A suele ser mayor que el de X.

Iones que forman parte de los sulfuros y sus radios
inicos

ION RADIO () ION RADIO () ION RADIO ()
Mn+2 0,8 Zn+2 0,74 Sn+2 1,12
Fe+2 0,76 As+3 0,58 Sn+4 0,71
Fe+3 0,64 As+5 0,47 Sb+3 0,76
Co+2 0,74 Hg+2 1,1 Bi+3 1,2
Ni+2 0,72 Pd+2 0,86 Pt+2 0,96
Cu+1 0,96 Ag+1 1,26 Pb+2 1,2
Cu+2 0,69 Cd+2 0,97 Pb+4 0,84
ION: S-2 Se-2 Te-2 As-3 Sb-3
RADIO: 1,34 1,98 2,21 2,22 2,45
Especies que forman la clase de los sulfuros


El nmero de especies que forman esta clase es superior
a 300, aunque tan slo 30 pueden considerarse
importantes, por encontrarse en grandes cantidades y
estar ms o menos difundidos.

El resto suele poseer un inters muy limitado al
coleccionismo o a alguna actividad cientfica concreta.

Entre los sulfuros importantes y que estn considerados
como menas metlicas, se mencionan los siguientes:

MINERAL MENA
Blenda Zn
Calcosina Cu
Calcopirita Cu
Tetraedrita Cu
Tenantita Cu
Galena Pb
Cinabrio Hg
Molibdenita Mo
Argentita Ag
Pirargirita Ag
Proustita Ag
Mispquel As
Rejalgar As
Oropimente As
Esmaltina Co y Ni
Cleantita Co y Ni
Skutterudita Co y Ni
Niquelina Ni
Antimonita Sb
Bismutinita Bi
Greenockita Cd
Propiedades fsicas

Las propiedades fsicas de estos minerales pueden
resumirse en los puntos siguientes:

- Aspecto y brillo metlico.
- Densidades elevadas (hasta 9).
- Opacos. Algunos transmiten la luz en los bordes.
- Coloraciones caractersticas.
- Elevados ndices de refraccin.
- Gran conductividad calorfica y elctrica.
- Algunos son semiconductores.
- La dureza depende de la estructura.

Los sulfuros con estructuras en cadena y los
estratificados son los ms blandos (1 a 2),

mientras que los covalentes son los ms duros (6 a 7).


Caractersticas qumicas

Los sulfuros de metales pesados suelen tener un producto
de solubilidad muy bajo, por lo cual son muy insolubles.

Sin embargo, los sulfuros de elementos alcalinos y
alcalino-trreos presentan una gran solubilidad, hasta el
punto de que suelen ser higroscpicos.

Como regla general, se puede decir que, cuanto ms noble
sea un metal, ms estables e insolubles sern los sulfuros
que forme.

Los sulfuros muy insolubles se podrn formar a
cualquier pH, pero para que se formen los sulfuros ms
solubles es necesario que el pH sea mayor.

Por ejemplo, para precipitar PbS (Kps= 10-28),

El pH puede ser bajo (cido),

mientras que para la formacin de MnS (Kps=10-15),

es necesario un pH mayor (amoniacal).

Como consecuencia hay ciertos sulfuros que son
solubles en HCl (FeS, CdS, ZnS, MnS, NiS, CoS).
Otros sulfuros slo se solubilizan si se hace desaparecer
del medio al ion S-2, lo cual se consigue oxidndole a
azufre con cido ntrico, caso de los sulfuros de cobre y
plata.

Los sulfuros de metales muy nobles slo se pueden
disolver en agua regia, donde se combinan las acciones
acidificantes con las oxidantes y con la capacidad
formadora de complejos.

Como los aniones son grandes, se pueden polarizar
fcilmente y los enlaces que se establecen en estos
compuestos tienen un carcter homopolar mayor que los
correspondientes compuestos oxigenados.
Debido a ello, sus propiedades son ms parecidas a las de
los metales y elementos nativos.

Si se considera la serie de combinaciones de un elemento
dado con S, Se y Te, las propiedades metlicas del
compuesto aumentan a medida que el anin aumenta de
nmero atmico.

Lo mismo ocurre si se comparan los compuestos de la
serie As, Sb y Bi.

Por ejemplo, la bismutinita tiene un brillo metlico ms
intenso que la antimonita, mientras que el oropimente es
traslcido y los cristales poseen brillo adamantino.
Alteracin de los sulfuros

La mayor parte de los sulfuros, arseniuros y sulfosales son
sensibles, en mayor o menor medida, a la accin de los
agentes qumicos de la alteracin.

Los sulfuros que mejor resisten estos procesos son los
ms estables frente al agua, los cidos y los medios
oxidantes, es decir los de metales ms nobles (cinabrio,
esperrilita, laurita,etc.).

Pero la mayor parte de los minerales de esta clase son
inestables frente a las condiciones de meteorizacin.
La alteracin de los sulfuros conduce a la formacin de
sulfatos, carbonatos, xidos e hidrxidos.

Por ejemplo, la galena se oxida a anglesita en presencia
de oxgeno en un proceso en el que interviene el
anhdrido carbnico disuelto las en aguas naturales:

PbS + 2CO
3
H
2
Pb
+2
+ SH
2
+ 2CO
3
H
-
SH
2
+ 2O
2
+ Pb
+2
+
2CO
3
H
-
PbSO
4
+ 2CO
3
H
2


El proceso global puede resumirse as:

PbS + 2O
2
-> Pb SO
4



Como el sulfato de plomo es insoluble, la anglesita suele
aparecer asociada a la galena cuando ha sido sometida a
procesos de oxidacin.

Tambin pueden acompaar a la galena otros productos
de alteracin, como la cerusita.

La pirita, en contacto con la atmsfera se transforma en
hidrxido de hierro (limonita).

Propiedades generales

Pertenecen a esta clase los minerales formados por la
combinacin del oxgeno con uno o varios metales,
pudiendo ser anhidros o hidratados.

Se trata de compuestos relativamente abundantes, de tal
manera que sobre el peso total de la Litosfera (excluida la
Atmsfera y la Hidrosfera), representan un 17% en peso.

De todos ellos el ms abundante es el cuarzo (SiO
2
),
seguido a gran distancia por los xidos e hidrxidos de
hierro.
En menor proporcin se encuentran los xidos e
hidrxidos de aluminio, manganeso, titanio y cromo.

En general, los xidos son minerales duros, densos y
refractarios. Se suelen presentar en rocas gneas y
metamrficas.

Los hidrxidos son menos duros y menos densos que los
xidos, apareciendo como consecuencia de procesos de
alteracin.



Los xidos son compuestos de naturaleza inica, con un
carcter ms o menos polar, dependiendo del radio inico
y de la estructura electrnica del metal.

Como norma general, los xidos inicos presentan las
caractersticas siguientes:

Gran dureza, de 6 a 9, segn la escala de Mohs.

Elevada estabilidad qumica.

Alta temperatura de fusin.

Baja solubilidad en agua.
Los hidrxidos suelen presentar estructuras
estratificadas.

A causa de la debilidad de los enlaces entre las capas, su
estructura es ms lbil que la de los xidos, siendo ms
blandos y exfoliables.

Por lo que respecta al color, son blancos o incoloros los
xidos de metales con estructura de gas noble (Al
+3
,
Mg
+2
,etc.), mientras que son oscuros y coloreados los
correspondientes a metales de transicin que, adems
suelen poseer brillo semimetlico a metlico.

Algunos xidos de metales de transicin son magnticos.
Variables Operacionales Relevantes en el Proceso

Algunas de las variables de mayor importancia para el
proceso de flotacin son:

Granulometra: Adquiere gran importancia dado que la
flotacin requiere que las especies minerales tiles
tengan un grado de liberacin adecuado para su
concentracin.

Tipo de Reactivos: Los reactivos pueden clasificarse en
colectores, espumantes y modificadores. La eficiencia
del proceso depender de la seleccin de la mejor
frmula de reactivos.
Dosis de Reactivo: La cantidad de reactivos requerida
en el proceso depender de las pruebas metalrgicas
preliminares y del balance econmico desprendido de
la evaluacin de los consumos.

Densidad de Pulpa: Existe un porcentaje de slidos
ptimo para el proceso que tiene influencia en el
tiempo de residencia del mineral en los circuitos.

Aireacin: La aireacin permitir aumentar o retardar
la flotacin en beneficio de la recuperacin o de la ley,
respectivamente. El aire es uno de los tres elementos
imprescindibles en el proceso de flotacin, junto con el
mineral y el agua.
Regulacin del pH: La flotacin es sumamente sensible
al pH, especialmente cuando se trata de flotacin
selectiva. Cada frmula de reactivos tiene un pH
ptimo ambiente en el cual se obtendra el mejor
resultado operacional.

Calidad del Agua: En las Plantas la disponibilidad
de agua es un problema. Normalmente se utiliza
el agua de recirculacin de espesadores que contiene
cantidades residuales de reactivos y slidos en
suspensin, con las consecuencias respectivas
derivadas por este flujo de recirculacin, as como
tambin aguas cidas de interior mina.


Tiempo de Residencia. El tiempo de residencia
depender:

- De la cintica de flotacin de los minerales,

- De la cintica de accin de reactivos,

- Del volumen de las celdas,

- Del porcentaje de slidos de las pulpas en las celdas y

- De las cargas circulantes.

Reactivos Utilizados en la Flotacin de Sulfuros

Colector SF - 323 (Isopropil Etil Tionocarbamato)

Propiedades Qumicas: El SF-323 es un reactivo
relativamente estable en medios cidos, a pH alcalino
presenta una buena estabilidad en los rangos normales
usados en los procesos de flotacin.

Usos:

El SF-323 es un colector fuerte, ms selectivo que los
Xantatos y ampliamente usado en la flotacin de minerales
sulfurados de cobre en medio alcalino o neutro.
Su uso de debe normalmente debido a que su
selectividad lo hace adecuado para la flotacin de
sulfuros de cobre en presencia de pirita y oro libre a pH
alto; 10 a 11.5.

El reactivo requiere de un tiempo de acondicionamiento,
por lo que se recomienda su dosificacin a la molienda.

Las dosificaciones normales de SF-323 varan de 10 a 40
g/t de mena alimentada al circuito.