(Newington, 22 de septiembre de 1791-Londres, 25

de agosto de 1867), fue

un fsico y qumico britnico que estudi el
electromagnetismo y la electroqumica. Sus
principales descubrimientos incluyen la induccin
electromagntica, diamagnetismo y la electrlisis.

Descubri, tambin, el principio de induccin
electromagntica, diamagnetismo, las leyes de la
electrlisis
En el campo de la qumica, Faraday descubri
el benceno, investig el clatrato de cloro, invent
un antecesor del mechero de Bunsen y el sistema
de nmeros de oxidacin, e introdujo trminos
como nodo, ctodo,electrodo y in.
(Angoulme, Francia, 14 de junio de 1736 -
Pars, Francia, 23 de agosto de 1806) fue
un fsico e ingeniero francs.
Se lo recuerda por haber descrito de manera
matemtica la ley de atraccin entre cargas
elctricas. En su honor la unidad de carga
elctrica lleva el nombre de coulomb (C).
Entre otras teoras y estudios se le debe la
teora de la torsin recta y un anlisis del fallo
del terreno dentro de la Mecnica de suelos.
Fue el primer cientfico en establecer las leyes
cuantitativas de la electrosttica, adems de
realizar muchas investigaciones sobre:
magnetismo, friccin y electricidad.
La electrogravimetria tiene un limite inferior: cuando
la cantidad de material es demasiado pequena para
pesarla. El metodo de coulombimetria permite evitar
estos tipos de problema.

Para verificar un ensayo coulombimetrico se
mide la carga total necesaria para completar
la oxidacion o reduccion electroqumica, la
cual es directamente proporcional a la
cantidad total de materia que se electroliza.
96,485 coulombs= 1 mol de carga = 1 faraday
Recuerdeademas que:

1
1
= 1A
por consiguiente, la corriente de amperes que pasa
durante determinado tiempo puede relacionarse con
el numero de moles. La ecuacin fundamental para
el anlisis coulombimetrico es:

numero de moles=

96,485 .


numero de moles =
() . ()
96,485 .




La letra n representa el numero total de
electrnes que se transfieren por mol, igual
que en la ecuacin de nernst.








La coulombimetria es la unica tecnica
electroquimica en la cual la temperatura no
influye en la cuantificacin.
Solucion:

1.00 C=(1/96500) mol de e
-
=1.036 x 10
-5
mol de e
-

Por tanto, 1.00 mC equivale a 1.036 x 10
-8
moles de e
-

s. Para reducir Cu
2+
a Cobre metlico se requieren 2
moles de e
-
s por mol de Cu
2+
, de modo que se
produciran 5.15 x 10
-9
moles de Cobre metlico

(5.18 x 10
-9
mol)x (63.4g/mol) = 3.28 x10
-7
g de Cobre.
Calcule el numero de moles de
electrones le corresponden a 1.00
mC de electrones y la masa de Cu
(II) que se reduciria a Cobre
metalico.
La principal ventaja de este mtodo frente a la
electrogravimetra es que se pueden analizar cantidades
de analto muy pequeas, y por lo tanto masas muy
pequeas, que seran imposible de determinar por
variacin de peso.

Las desventajas principales tienen que ver con la
necesidad de conocer perfectamente la reaccin que se
est llevando a cabo, no solo por que es necesario el
nmero de electrones intercambiados (para el clculo de
los equivalentes), sino porque se debe evitar que ocurran
otras reacciones que compitan con la de interes.

En otras palabras es ideal contar con una eficiencia de
100% en la corriente empleada


Para llevar a cabo el analisis columbimerico hay varias
maneras
Se basa en la obtencin de la cantidad de
material que reacciona a partir de la
cuantificacin de la carga elctrica
empleada en la reaccin. Esta medicin, a
su vez puede llevarse a cabo de dos
maneras diferentes:

En este caso se
aplica una
corriente directa
durante un
determinado
tiempo. Al
conocerse los dos
parmetros se
puede calcular
fcilmente el valor
de la carga
Q = i x t

Este mtodo requiere un perfecto
conocimiento de la solucin de trabajo,
puesto que puede ocurrir que luego de
terminada la reaccin de inters el
potencial se mueva a valores donde
comienzan otras reacciones
electroqumicas y esto no ser advertido si
no se monitorea la variacin de potencial.

Por lo anterior es difcil alcanzar una
eficiencia de la corriente del 100%.

En este caso, se aplica una
diferencia de potencial
constante en la celda de
medida. Este valor se
selecciona de modo tal de
asegurar que solo la
especie de inters sufrir la
reaccin electroqumica.
Ahora la corriente variar
continuamente con el
tiempo, disminuyendo en
la proporcin que se vaya
consumiendo la especie
electroactiva.

La Carga se obtendr a partir de la integral de la curva corriente-
tiempo.
Una muestra de L-dopa, un farmaco para el
tratamiento de los sntomas del mal de
Parkinson, se somteo a electrlisis exhaustiva
con 42C. El proceso requiere 2 e
-
s por
molecula y el P.M. De la L-dopa es 197.2.
?Cual es la masa de la L-dopa en la muestra?


La conversion de coulombs a moles es:

(42 x 10
-6
)/(96485x2)=2.17 x 10
-10
mol

Por ello, la maso total de la L-dopa es:

2.17 x 10
-10
mol x 197.2 gr/mol=
4.29x 10
-8
gr


Este mtodo se basa en la determinacin
de la carga necesaria para alcanzar el
punto equivalente de una reaccin dada.
Es decir que se trata de una titulacin
coulombimtrica , donde el titulante no es
agregado desde una bureta sino que es
generado en el mismo medio de reaccin.
Estas titulaciones culombimtricas se
pueden realizar de dos maneras diferentes:
El analito reacciona directamente en el
electrodo de trabajo. Dado que no es
seguro tener en este caso una eficiencia
de corriente de 100%, este mtodo no es
empleado ampliamente.
El titulante es generado electroqumicamente
y reacciona con el analito. Este mtodo
puede ser aplicado a una variedad de
reacciones, distintas de las electroqumicas
inclusive. Puesto que solamente se reemplaza
la bureta por un sistema electroqumico de
generacin de titulante, es necesario emplear
indicadores o equipos de medida,
adecuados para detectar el punto final de la
titulacin.

Este tipo de titulaciones presenta varias
ventajas sobre el mtodo convencional: se
utiliza menor cantidad de reactivos (solo los
necesarios para alcanzar el punto
equivalente), se evita los cuidados que se
deben tener con reactivos inestables,
posibilidad de automatizar el sistema, alta
sensibilidad, manipulacin sencilla, medida
de tiempo ms fcil que las medidas de
volumen, no es necesario valorar el reactivo,
etc.
La celda consiste en un par de electrodos,
Generalmente inertes, uno de ellos (el de mayor
rea) se denomina electrodo generador, el otro
electrodo, (el auxiliar) se lo ubica dentro de un
contenedor que impida que los productos de
reaccin puedan interferir con la titulacin
culombimtrica. El circuito se conecta a un
potenciostto (amperostto) y posee tambin un
sistema de control del tiempo de electrlisis. Si se
desea controlar el potencial al cual se mantiene
el electrodo generador se debe conectar
entonces un electrodo de referencia adecuado
a) Valoraciones por xido reduccin

Por ejemplo, es posible titular Fe(II) con
solucin de Ce(IV) generado in situ de
acuerdo a:

Fe
2+
+ Ce
4+
== Fe
3+
+ Ce
3+

El Ce
4+
se genera mediante la aplicacin de
una corriente, que tambin puede oxidar
directamente al Fe
2+
con lo que se consigue
una eficiencia de 100% para la valoracin.

b) Valoraciones cido-base

En este caso se generan los iones OH
-
o
H
+
titulantes a partir de la correspondiente
electrlisis de una solucin acuosa

2H
2
O + 2e == H
2(g)
+ 2OH
-

2H
2
O === O2(g) + H
+
+ 4e

c) Valoracin de precipitacin con reactivos
generados electrolticamente

Especialmente til para la cuantificacin de
halogenuros, se puede conseguir mediante la
generacin de cationes Ag+ a partir de la
oxidacin de un nodo (de gran rea) de Ag

Ag
(s)
== Ag
+
(ac)
+ e
Ag
+
(ac)
+ X- == AgX
(s)


d) Valoracin por formacin de complejos
con reactivos generados
electrolticamente

Se emplea un electrodo de Hg que se
oxida produciendo Hg
2+
el que a su vez
puede reaccionar con Y
4-
(EDTA) y por lo
tanto se puede valorar este acomplejante.

La reaccin de Karl Fischer utiliza una valoracin
coulombimtrica para determinar la cantidad de agua en
una muestra.

Se pueden determinar concentraciones de agua del
orden de miligramos por litro. Se utiliza para encontrar la
cantidad de agua en sustancias tales como mantequilla,
azcar, queso, papel, y petrleo.

En esta reaccin, una nica molcula de agua reacciona
con una molcula de yodo.


Se valoran 2 ml de una disolucion que
contiene 0.06113 mg de ciclohexeno/ml.
Si el colombimetro trabaja a una
corriente constante de 4.825 mA
Cunto tiempo se tardara en acabar la
valoracion?
(2 ml)(0.61133 mg/ml)/(82.146mg/mmol)
= 0.01488 mmol

Cada mol de ciclohexeno consume un
mol de Br2, que a su vez requiere 2
moles de electrones, para que
reaccionen 0.01488 mmol de
ciclohexeno, deben pasar 0.2976 mmol
de electrones,

Coulombmetro electrnico

El coulombmetro electrnico se basa en la aplicacin del
amplificador operacional en el circuito tipo integrador.
La corriente pasa a travs de la resistencia R1 donde
produce una cada de potencial que es integrada por un
amplificador operacional en las placas del condensador,
cuanto ms intensa sea la corriente, mayor ser la cada
de potencial. No es necesario que sea una corriente
constante.

En un esquema como este, la cada de potencial a la
salida (Vsalida) es proporcional de la carga que ha
pasado (i* t). La sensibilidad del coulombmetro se puede
variar seleccionando el valor apropiado de R1.
Coulombmetros electroqumicos

Hay tres tipos comunes de coulombmetros
basados en procesos electroqumicos:

Coulombmetro de cobre
Coulombmetro de mercurio
Voltmetro de Hofmann

"Voltametro" es sinnimo de "coulombmetro".

V
o
l
t
a
m
e
t
r
o

d
e

h
o
f
m
a
n
n

C
o
l
o
m
b
i
m
e
t
r
o

d
e

m
e
r
c
u
r
i
o