UNI-FIQT

AACB
Qumica II
CIDOS Y BASES
Profesor: Jaime Flores Ramos
Las soluciones reguladoras son muy importantes en las
reacciones qumicas que se llevan a cabo en el laboratorio, en
los procesos industriales y en nuestro cuerpo.

SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
Es una solucin
constituida de un
cido dbil y su
sal, o una base
dbil y su sal.
Son aquellas soluciones que
mantienen un pH
aproximadamente constante
cuando se agregan
pequeas cantidades de cido
o base o cuando se diluyen.
SOLUCIONES BUFFER, TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
cido dbil Frmula Base conjugada Frmula Rango de pH
cido actico
CH
3
COOH acetato CH
3
COO
-
3.6 - 5.8
cido carbnico
H
2
CO
3
bicarbonato HCO
3
-
5.4 - 7.4
cido frmico
HCOOH formiato HCOO
-
2.7 - 4.7
cido fluorhdrico
HF fluoruro F
-
2.2 - 4.2
Base dbil Frmula cido
conjugado
Frmula Rango de pH
Amonaco
NH
3
amonio NH
4
+
8.2 - 10.2
Carbonato
CO
3
-2
bicarbonato HCO
3
-
9.3 - 11.3
Fosfato
PO
4
-3
fosfato hidrogenado HPO
4
-2
11.6 - 13.6
SOLUCIONES REGULADORAS O BUFFER
SOLUCIONES BUFFER,
TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
SOLUCIONES BUFFER,
TAMPON,REGULADORA O
AMORTIGUADORA
SOLUCIONES BUFFER
H
P
H
P
Mecanismo de accin:
HA (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq)
Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,
disminuir el cociente [A
-
]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A
-
y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.
Ejemplo:
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si aado 0,001 mol de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0,7 mol de actico y 0,6 mol de acetato sdico, el pH pasa
de 4,688 a 4,686.
| || |
| |
| |
| |
| |
| |
| | HA
A
p p
A
HA
Ka O H
HA
O H A
Ka
Ka H

+
+
+ = = = log ; ;
3
3
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.

Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
Exacta
Aproximada
Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
| |
| |
eq
eq Ka H
HA
A
p p

+ = log
| |
| |
0
0
log
HA
A
p p
Ka H

+ =
Karl Albert Hasselbalch
(1874-1962)
Lawrence Joseph Henderson
(1878-1942)
Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:
* Su pH depende de K
a
y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora
Capacidad amortiguadora
Cantidad de cido o base que se puede
agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0,1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pK
a
)
INDICADORES
cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base
conjugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + Ind
-
(aq)
Color A Color B
Cuando a una disolucin le
aadimos un indicador,
estarn presentes las dos
especies HInd e Ind
-
.
( )
| | | |
| | HInd
O H Ind
HInd Ka
+
=
3
Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind

] > 10 |H
3
O
+
| > 10 K
Ind
pH s pK
Ind
1
Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind

] s 0,1 |H
3
O
+
| s 0,1 K
Ind
pH > pK
Ind
+1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1< [HInd]/[Ind

]< 10 pK
Ind
1 < pH < pK
Ind
+1 Mezcla A y B
Intervalo de viraje (2 unidades de pH)
| || |
| |
| |
| |
| |

+
+
= =
Ind
HInd
K O H
HInd
O H Ind
K
Ind Ind 3
3
Intervalos de viraje de indicadores
Cmo podemos saber la concentracin
de una solucin desconocida que nos
interesa, analito?

Una de las alternativas es el mtodo de
titulacin.

En una titulacin usamos una segunda
solucin que se conoce como solucin
standard, titulante y que tiene ciertas
caractersticas.
TITULACIN O VALORACIN
Caractersticas de la solucin estndar
Tiene una sustancia que reacciona de una manera
definida con el soluto de la primera solucin
( concentracin desconocida ).

Se conoce exactamente la concentracin de esta
sustancia en la solucin estndar.

El tipo de solucin ms conocida es la Titulacin
cido-base

DESCRIPCIN DE UNA TITULACIN
Si tenemos una solucin de HCl de concentracin
desconocida y una solucin estndar de NaOH:

El proceso de titulacin consiste en medir una cantidad
precisa de la solucin de HCl.

A esta solucin se le agrega poco a poco cantidades fijas
de la solucin estndar (en este caso de NaOH) hasta que
el cido se ha neutralizado completamente. Es decir, hasta
que una cantidad estequiomtricamente equivalente de
HCl y NaOH se hayan combinado.

Esto se conoce con el nombre de punto de equivalencia
de la titulacin.

TITULACIN DE UN CIDO FUERTE Y UNA BASE FUERTE
En este tipo de
experimentos, se utilizan
sustancias llamadas
indicadores. Por ej, la
fenoftaleina, que es
incolora en soluciones
cidas pero se cambia su
color a rojo grosella en
soluciones bsicas.
Cmo sabemos que hemos llegado al punto de
equivalencia en un titulacin?
Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?
Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del
volumen aadido.
Punto de
equivalencia
Cul es el pH del punto de equivalencia?
Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7
Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?
Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de
representar la curva de valoracin entera?
Mediante un indicador apropiado
Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin
llega al punto de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto
de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.
p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:
Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
SALES POCO SOLUBLES
Solubilidad, S
Es la cantidad mxima de soluto que puede contener un
solvente o solucin a una determinada temperatura.
Formas de expresar la solubilidad
ppm
solvente de kg
soluto de mg
solucin de L
soluto de mol
agua de g
soluto de g
= ; ;
100
Constante del producto inico (Producto de solubilidad), Kps
Indica la solubilidad del compuesto, mientras ms pequeo
sea el valor de Kps, menos soluble ser el compuesto.

AgCl(s) + H2O Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
Kc = [Ag
+
][Cl
-
] / [AgCl]
[AgCl ] = constante.

Kps = [Ag
+
][Cl
-
] .: a 25C y 1atm

Kps =

10
10 . 8 , 1

Compuesto Kps (a 25 C
8
2 2
9
3
10
11
2
13
34
3
10 . 2 , 1
10 . 0 , 5
10 . 8 , 1
10 . 9 , 3
10 . 0 , 5
10 . 0 , 3 ) (

Cl Hg
BaCO
AgCl
CaF
AgBr
OH Al
Otros ejemplos de sales poco soluble (Kps < 1):

CaF
2
(s) Ca
2+
(ac) + 2F
-
(ac) Kps = [Ca
2+
][F
-
]
2

Ag
2
CrO
4
(s) 2Ag
+
(ac) + CrO
4
2-
Kps = [Ag
+
]
2
[CrO
4
2-
]

Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3-
Kps = [Ca
2+
]
3
[PO
4
3-
]
2
Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q
Por ejemplo; consideremos el AgCl:

Q = [Ag
+
]
o
[Cl
-
]
o
Donde:

[Ag
+
]
o
y [Cl
-
]
o
son concentraciones iniciales y no de
equilibrio
Q < Kps Disolucin insaturada (No precipita)
Q = Kps Disolucin saturada equilibrio (No precipita)
Q > Kps Disolucin sobresaturada (Precipita)
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres
siguientes situaciones:
La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto
por litro de solucin: mol/L.


La S se puede utilizar para determinar el Kps y
viceversa.

Resp: M = 107,9+35,45=143,35 g/mol

S = 1,92x10
-3
/143,35 = 1,34x10
-5
mol/L (molar)
Ejercicio 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10
-3
g/L.
Calcule el Kps de este compuesto. Datos, P.A: Ag = 107,9 y
Cl = 35,45 u.m.a.
AgCl(s) Ag
+
(ac) + Cl
-
(ac)
S S
Kps = [Ag
+
][Cl
-
] = SxS =S
2
= (1,34x10
-5
)
2

Kps = 1,8x10
-10


Ca
3
(PO
4
)
2
(s) 3Ca
2+
(ac) + 2PO
4
3-
(ac);
Equilibrio: 3S 2S
Ejercicio 2. El Kps del Ca
3
(PO
4
)
2
es 2,1x10
-26
. Calcule la
solubilidad molar (S) de la sal.
Kps = [Ca
2+
]
3
[PO
4
3-
]
2

Kps = [3S]
3
[2S]
2

2,1x10
-26
=108S
5


S =
5
\(1,94x10
-28
)

S = = 2,87x10
-6
M