Prof: Clara Turriate Manrique

Introduccin
Los gases se dividen en gases ideales y gases
reales segn su comportamiento y obediencia a
ciertas leyes y postulados.


Sistemas gaseosos: una nica fase
Sistemas lquidos: una o varias
fases
Sistemas slidos: una o varias fases
Una fase de una sustancia es una forma de la materia que es
uniforme en su composicin qumica y estado fsico en todos sus puntos.

En el estado gaseoso las molculas estn afectadas de dos tendencias
opuestas debido a:

Energa cintica que tienen las molculas
Fuerzas atractivas entre las molculas
DIAGRAMA DE FASES
Un diagrama de fases resume las condiciones en las
cuales una sustancia existe como slido, lquido o gas.

Los elementos qumicos y las
sustancias formadas por ellos
salvo algunas excepciones,
pueden existir en tres estados
diferentes: slido, lquido y
gaseoso en dependencia de las
condiciones de presin y
temperatura en las que se
encuentren.
Temperatura
Slido
Lquido
A
D
A: p. triple
D: p. critico
(374,4C;
217,7 atm)
C
B
B: p. fusin
C: punto de
ebullicin
Diagrama de fases del agua
Temperatura

P
r
e
s
i

n

Slido
Lquido
X
Z
X: p. triple
-56,4C; 5,11 atm
Z : p. crtico
31,1 C;73 atm.
Y
Y: punto de
sublimacin
78,5C; 1 atm
Diagrama de fases del
dixido de carbono
El presin de vapor de equilibrio
es la presin de vapor medida cuando hay un
equilibrio dinmico entre la condensacin y la
evaporacin.


H
2
O (l) H
2
O (g)

Equilibrio dinmico
Velocidad de
condensacin
Velocidad de
vaporacin
=
DIAGRAMA DE FASES
DIAGRAMA DE FASES
Diagrama de fases
FLUIDO SUPERCRTICO
Qu es un gas?
PROPIEDADES DE LOS GASES

Son transparentes, y la mayora incoloros: N
2
, O
2
, H
2
,
NO, CO y CO
2
. Algunas excepciones son: I
2
(violeta),
Cl
2
(verde), NO
2
(pardo), etc,.
Son compresibles, es decir, disminuyen su volumen
por aumento de presin.
Se expanden en forma ilimitada, llenando cualquier
recipiente. No tienen volumen ni forma propia.
Se mezclan entre si en todas proporciones formando
mezclas homogneas. Son fluidos
Ejercen presin: los gases se suponen constituidos
por partculas que se mueven continuamente
chocando entre ellas y contra las paredes del
recipiente.
Se dilatan por el calor. Aumentan su volumen por
efecto de un incremento de la temperatura.
Su pequea densidad es lo que lo diferencia de los
lquidos y los slidos.
Algunas sustancias encontrados como
gases a 1 atm y 25C
Barmetro
Presin =
Fuerza
rea
Presin
atmosfrica
PRESION.
El matemtico italiano
Torricelli en 1643
invento un instrumento
para medir la presin
atmosfrica.
Hg Hg a
gh p
1cm
2
y 1m de longitud

1 atmsfera
= 13.6 x10
3
(kg/m
3
)x 9.8 (m/s
2
)x 760 x10
-3
(m) =1.01325 x10
5
Pa

Pa
m
N

2
En el S.I. Pascal (Pa)
Ejemplo .g.h = 13600 (kg/m3) . 9,8 (N/kg) . 0,320 (m)= 41317 Pa
LEYES DE LOS GASES IDEALES

Presin de un gas. Manmetro
P a 1/V
P x V = constante
P
1
x V
1
= P
2
x V
2

Leyes de los gases
Ley de Boyle
A Temperatura constante, para
una cantidad definida de gas
la presin es inversamente
proporcional al volmen

Como T Aumenta V Aumenta
Expansin y contraccin del gas
Tubo
capilar
Mercurio
Temperatura
baja
Temperatura
alta
V a T
V = constante x T
V
1
/T
1
= V
2
/T
2

T (K) = t (
0
C) + 273.15
Ley de Charles (presin constante)
y Gay-Lussac(volumen constante)

P: presin absoluta
V: volumen
T: temperatura
absoluta
Ecuacin general de los
gases ideales
Ley de Charles : V a T (a n y P constante)
Ley de Avogadro : V a n (a P y T constante)
Ley de Boyle : V a (a n y T constante)
1
P
V a
nT
P
V = constante x = R
nT
P
nT
P
R es la constante de gas
PV = nRT
Clculos de densidad (d)
d =
m
V
=
PM
RT
m es la masa del gas en g
M es la masa molar del gas
Masa molar (M ) de una sustancia gaseosa
dRT
P
M = d es la densidad del gas en g/L
Fue propuesta por Bernoulli en 1738 , ampliada y mejorada
despus por Clausius, Maxwell, Boltzmann, Van der Waals y
Jeans.
GAS IDEAL . Un gas que se comporta exactamente de acuerdo con lo previsto
por la teora cintico-molecular se llama gas ideal. Realmente no existe gas
ideal, pero a ciertas condiciones de P y T, los gases se acercan al
comportamiento ideal
La distribucin de las velocidades
de tres diferentes gases
a la misma temperatura
V
rms
=
3RT
M

Velocidad molecular(m/s)
Ec = (1/2) mv
2
Ec = (3/2) KT

K= R/N
M = masa molar

EFUSIN Y DIFUSIN MOLECULARES
Efusin y difusin
(1846)
EFUSIN Y DIFUSIN
Ejercicio.

El hidrgeno tiene dos istopos naturales el protio
y el deuterio. El cloro tambin tiene dos istopos
naturales Cl-35 y Cl-37. As, el cloruro de
hidrgeno gaseoso consiste en 4 tipos distintos de
molculas:
1
H
35
Cl,
1
H
37
Cl ,
2
H
35
Cl ,
2
H
37
Cl. Ordene estas 4
molculas en orden creciente de su velocidad de
efusin.
Rta.
2
H
37
Cl,
1
H
37
Cl ,
2
H
35
Cl ,
1
H
35
Cl
/
HUMEDAD Es la cantidad de vapor de agua
presente en un gas.




Humedad absoluta (gr/m
3
).
Es la masa de vapor de agua contenido en un
metro cbico de aire. Esta medida es
independiente de la T y P.

Aire
H
2
O
Humedad relativa
Es la humedad que contiene una masa de aire, en relacin
con la mxima humedad absoluta que podra admitir, sin
producirse condensacin, conservando las condiciones de
temperatura y presin atmosfrica.
Si el aire no puede admitir ms agua se dice que est
saturado (Hr 100%.)
La humedad relativa aumenta cuando desciende la
temperatura, aunque la humedad absoluta se mantenga
invariable.

Hr = (P
v
(H
2
O) / P
v
s
)100

P
v
(H
2
O) : Presin parcial del vapor de agua
P
v
s
: Presin de vapor en la saturacin


GASES REALES
Todos los gases reales se desvan del
comportamiento ideal en algn grado.

A altas presiones(>10 atm)
A bajas temperaturas ( cercanas al punto de
congelacin)


Z: factor de compresibilidad
GASES REALES.
DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL
PV = nRT
n =
PV
RT
= 1.0
Fuerzas de
repulsin
Fuerzas de
atraccin
Gas
ideal
PV/RT vs presin de un mol de gases a 300 K

V =
PV
RT
Z -------
GASES REALES. Los gases se comportan
como ideales a bajas presiones y/o
elevadas temperaturas
Efecto de la presin
1 mol de varios gases a 300 K
Efecto de la temperatura
1 mol de gas de nitrgeno
Factores que son considerados
despreciables en la teora
cintica-molecular

Las molculas de un gas tienen
volmenes finitos, y

Cuando las molculas estn cerca unas
de otras se sienten fuerzas de atraccin
entre ellas.

ECUACION DE VAN DER WAALS
La ecuacin de
van der Waals es
una ecuacin cbica
con respecto al
volumen y al nmero
de moles. Las
constantes a y b son
determinadas
experimentalmente
para cada gas.
Constantes de Van der Waals
para algunos gases

Sustancia a (L
2
atm / mol
2
) b (L / mol)
He 0.0341 0.02370
Ne 0.211 0.0171
Ar 1.34 0.0322
Kr 2.32 0.0398
Xe 4.19 0.0510
H
2
0.244 0.0266
N
2
1.39 0.0391
O
2
1.36 0.0318
Cl
2
6.49 0.0562
H
2
O 5.46 0.0305
CH
4
2.25 0.0428
CO
2
3.59 0.0427
CCl
4
20.4 0.1383

Gases reales.
Otras ecuaciones de estado


Factor de
compresibilidad (Z)
PV = Z nRT
LORENTS
P= RT/V
m
2
(V
m
+b)-a/V
m
Ejemplos
2. Un gas A (M =16) se difunde a travs de
una tubera recorriendo X cm de distancia
durante 15 minutos. En igual condicin de
presin y temperatura Cunto tiempo tardar
un gas B (M=64) en recorrer la cuarta parte
de la distancia recorrida por A en la misma
tubera?.
3. Un metro cbico de oxgeno a 75C y 30
atm. se comprime a 40 atm. y se enfra a -
40C. calcule el volumen final considerando
que el grado de compresibilidad del gas
aumenta en 10%.

FUERZAS INTERMOLECULARES
Fuerzas de atraccin entre molculas.
En general son ms dbiles que las
fuerzas intramoleculares (covalentes). Por
ejemplo: 16 kJ/mol vs. 431 kJ/mol para
HCl.
En los cambios de estados, se rompen o
se forman fuerzas intermoleculares (no
las covalentes).
Existen entre molculas
polares
Fuerzas dbiles originadas por la interaccin entre
dipolos instantneos.
Estn presentes en todas las molculas.
A mayor superficie de interaccin, mayor intensidad
de las fuerzas de dispersin.
PUENTE DE HIDRGENO
INFLUENCIA
{
Puente de Hidrgeno: Influencia
sobre el punto de ebullicin de
los haluros

Una muestra de gas del cloro ocupa un volumen de
946 mL a una presin de 726 mmHg. Cul es la
presin del gas (en mmHg) si el volumen est
reducido a temperatura constante de 154 mL?
P
1
x V
1
= P
2
x V
2

P
1
= 726 mmHg

V
1
= 946 mL

P
2
= ?

V
2
= 154 mL

P
2
=
P
1
x V
1

V
2

726 mmHg x 946 mL
154 mL
= = 4460 mmHg
Una muestra de gas de monxido de carbono ocupa
3.20 L a 125 C. A qu temperatura el gas ocupar
un volumen de 1.54 L si la presin permanece
constante?
V
1
= 3.20 L

T
1
= 398.15 K

V
2
= 1.54 L

T
2
= ?

T
2
=
V
2
x T
1

V
1

1.54 L x 398.15 K
3.20 L
= = 192 K
V
1
/T
1
= V
2
/T
2

El amoniaco se quema en oxgeno para formar xido
ntrico (NO) y vapor de agua. Cuntos volmenes de
NO se obtiene de un volumen de amoniaco a la misma
temperatura y presin?
4NH
3
+ 5O
2
4NO + 6H
2
O
1 mole NH
3
1 mole NO
A T y P constante
1 volumen NH
3
1 volumen NO
Cul es el volumen (en litros) ocupado por 49.8 g de
HCl a condiciones normales?
PV = nRT
V =
nRT
P
T = 0
0
C = 273.15 K
P = 1 atm
n = 49.8 g x
1 mol HCl
36.45 g HCl
= 1.37 mol
V =
1 atm
1.37 mol x 0.0821 x 273.15 K
Latm
molK
V = 30.6 L
Una muestra de gas natural contiene 8.24 moles de
CH
4
, 0.421 moles de C
2
H
6
, y 0.116 moles de C
3
H
8
. Si
la presin total de los gases es 1.37 atm, cul es la
presin parcial del propano (C
3
H
8
)?
P
i
= X
i
P
T

X
propano
=
0.116
8.24 + 0.421 + 0.116
P
T
= 1.37 atm
= 0.0132
P
propano
= 0.0132 x 1.37 atm = 0.0181 atm
El argn es un gas inerte usado en las bombillas para
retardar la vaporizacin del filamento. Una cierta
bombilla que contiene argn a 1.20 atm y 18

C se
calienta a 85 C a volumen constante. Cul es la
presin final del argn en la bombilla (en atm)?
PV = nRT n, V y R son constantes
nR
V
=
P
T
= constante
P
1

T
1

P
2

T
2

=
P
1
= 1.20 atm
T
1
= 291 K
P
2
= ?
T
2
= 358 K
P
2
= P
1
x
T
2

T
1

= 1.20 atm x
358 K
291 K
= 1.48 atm
Estequiometra de los gases
Cul es el volumen de CO2 producido a 37C y 1.00
atm cuando 5.60 g de glucosa se agotan en la
reaccin?:
C
6
H
12
O
6
(s) + 6O
2
(g) 6CO
2
(g) + 6H
2
O (l)
g C
6
H
12
O
6
mol C
6
H
12
O
6
mol CO
2
V CO
2
5.60 g C
6
H
12
O
6

1 mol C
6
H
12
O
6
180 g C
6
H
12
O
6
x
6 mol CO
2

1 mol C
6
H
12
O
6
x = 0.187 mol CO
2

V =
nRT
P
0.187 mol x 0.0821 x 310.15 K
Latm
molK
1.00 atm
= = 4.76 L
Cantidad de
reactivo gramos
o volumen
Moles de
reactivo
Moles de
producto
Cantidad de
reactivo gramos
o volumen
Un cambio de estado es el paso de un estado de agregacin a otro en una sustancia
como consecuencia de una modificacin de la temperatura (o de presin). Existen varios
cambios de estado, que son:
- Fusin: Es el paso de una sustancia de slido a lquido. La temperatura a la que esto
ocurre se llama Temperatura de fusin o punto de fusin de esa sustancia. Mientras
hay slido convirtindose en lquido, la temperatura no cambia, se mantiene constante.
Por ejemplo, en el agua el punto de fusin es 0 C; mientras haya hielo transformndose
en agua la temperatura no variar de 0 C. Esto ocurre porque toda la energa se invierte
en romper las uniones entre partculas y no en darles mayor velocidad en ese tramo..
- Solidificacin: Es el cambio de estado de lquido a slido. La temperatura a la que
ocurre es la misma: el punto de fusin.
- Vaporizacin: Es el cambio de estado de lquido a gas. Se puede producir de 2 formas:
evaporacin y ebullicin. La evaporacin se produce slo en la superficie del lquido y
a cualquier temperatura, se escapan las partculas ms energticas del lquido. por el
contrario, la ebullicin se produce en todo el lquido y a una temperatura caracterstica
llama temperatura o punto de ebullicin. por ejemplo, en el agua es de 100 C y se
mantiene mientras hay agua pasando a vapor.
- Condensacin: Es el cambio de estado de gas a lquido. La temperatura a la que
ocurre es el punto de ebullicin.
- Sublimacin: Es el cambio de estado de slido a gas (sin pasar por el estado lquido).
Esto ocurre, por ejemplo, en sustancias como: alcanfor, naftalina, yodo, etc. Un buen
ejemplo prctico seran los ambientadores slidos o los antipolillas.
- Sublimacin inversa: Es el cambio de estado de gas a slido (sin pasar por el estado
lquido).
Conceptos:
Punto triple
En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est
parcialmente solida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese
que para valores de presin o temperatura mas bajas que el punto triple la
sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y solo puede pasar
desde slido a gaseoso en un proceso conocido como sublimacin.

Punto crtico
El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir en
equilibrio dos fases, y se denomina Punto Crtico. Representa la temperatura
mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crtico no pueden
ser licuados por mucho que se aumente las presin. En otras palabras, por
encima del punto crtico, la sustancia solo puede existir como gas.

Punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada
presin. Los diferentes puntos de ebullicin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva BC.

Punto de fusin
El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados lquido y slido a determinada presin. Los
diferentes puntos de fusin para las diferentes presiones corresponderan a la
curva BD.