Uno de los aspectos de la qumica

analtica

que

mas

se

esta

desarrollando en la actualidad, es la
puesta a punto de procedimientos de
introduccin de muestras en sistemas
instrumentales de anlisis.

Se usa cuando se quiere determinar pequeas cantidades, trazas

de Arsnico, Selenio, Bismuto, antimonio, plomo y con la tcnica
de absorcin atmica propiamente dicha no se puede cuantificar.

Lo que se hace es tratar a la muestra con NaBH4

3BH 4 + 3H+ + 4H3AsO3

H3BO3 + 9H3As + 3H2O

 Hay

algunos elementos que son difciles de

volatilizar con una llama o un horno. Para estos

elementos se utiliza la tcnica de generacin de
vapor, ya sea formando el hidruro metlico del
elemento

(As,

Bi,

Sb,

Sn,

Se

Te)

directamente vapores como en el caso del Hg.

El acoplamiento de un generador de hidruros al espectrmetro de absorcin ato mica

(GH-AAS) aporta la sensibilidad requerida. La tcnica de generacin de hidruro, basada
en la reaccin de Marsh y Gutzeit en la cual se emplea zinc como reductor, se conoce
bien desde hace bastantes aos (Burguera et al., 1991). Ya en 1969, Holak la utilizo
para mejorar la determinacin de arsnico cuya baja longitud de onda (193,7nm)
dificulta su anlisis por AAS. En la actualidad se usa para reducir los lmites de
deteccin. La tcnica de GH-AAS consta de tres etapas fundamentales: la generacin y
volatilizacin del hidruro, la transferencia del mismo y su posterior atomizacin en el
espectrmetro de AA. La generacin del hidruro en el presente trabajo se consigue,
tratando la muestra que contiene arsnico con una disolucin de Borohidruro de sodio
(NaBH4) en medio acido (HCl).

Dado el gran nmero de variables que intervienen en los

mtodos continuos de anlisis, uno de los primeros pasos
debe ser la optimizacin de aquellas variables que
influyen en la seal analtica que se obtenga.

1.-

Que implica la reaccin del elemento analito, en una solucin

cida, con el NaBH4 para formar hidruros gaseosos del

elemento en estudio.

2.

En el cual se agrega K2Cr2O7 a la muestra.

Como la celda est en el paso ptico de la radiacin emitida

por la lmpara de ctodo hueco, se produce una absorcin

de la luz por parte de los tomos del analito que ser
proporcional a su concentracin.

cciona con el SnCl2 que est en medio cido para formar el

hidruro gaseoso del elemento de inters.

Una vez formado el hidruro gaseoso, ste es separado de la

solucin y transportado por un gas portador hasta una celda
de cuarzo, donde es calentado producindose

1.- Separa efectivamente el elemento analito de su

matriz qumica, eliminando as el efecto de

interferencias

de

matriz

en

el

proceso

de

atomizacin y disminuyendo la absorcin de fondo.

2.- Proporciona un medio ms eficiente de
atomizacin para estos elementos que la absorcin
atmica convencional.

El generador de hidruros HG3000 es un sistema que genera un

flujo continuo de vapor (ver Figura 1). Consta de una bomba
peristltica que continuamente bombea muestra y reactivos a un
tubo manifold (tubo mltiple) donde se produce la mezcla. La
solucin mezcla fluye a travs de un tubo serpentn donde se
forma el hidruro del elemento junto con hidrgeno. Con la ayuda

del gas portador (Ar o N2) el hidruro (junto con el hidrgeno) entra
a un recipiente separador gas-lquido donde el hidruro gaseoso es
removido de la solucin. Posteriormente el hidruro, al estado de
vapor es transportado hasta la celda de absorcin de cuarzo, que
est montada sobre el mechero

y calentada con llama aire-

acetileno o elctricamente si se dispone del EHG3000. El vapor es

atomizado en la llama producindose la absorcin de luz.

La espectroscopia de absorcin atmica con generacin de hidruros y sistema de inyeccin en

flujo (Flow Infection Atomic Absorptin Spectrometry. FIAS) es un procedimiento muy utilizado
para la cuantificacin del arsnico, ya que permite ele anlisis de menor cantidad de muestra,
disminuye la produccin de residuos y de arcina (cuya toxicidad es elevada) y posibilita tambin
la automatizacin de la tcnica.

Se ha definido el sistema FIAS como una tcnica analtica para la automatizacin de los anlisis
por va hmeda. Se basa en la manipulacin fsica y qumica de una zona que contiene la muestra
dispersa formada por la inyeccin de la misma de un fluido portador.

Un arreglo de FIA tpico consta de una bomba, una vlvula de inyeccin y un sistema de tuberas
o mangueras, segn se observa en la figura 4.2

Esquema de un arreglo de un arreglo de FIA tpico:

Todos los reactivos usados deben ser de alta pureza, lo mismo que
el agua destilada, para minimizar la absorcin del blanco (dan
absorbancias altas y por lo tanto la seal de ruido es alta).
Debido a la naturaleza qumica del proceso de generacin de
hidruros, la exactitud y precisin del anlisis son crticamente
dependientes de la pureza de los reactivos, de la preparacin de
la muestra, del proceso de digestin y de los procedimientos
analticos en general. Los lmites de deteccin que se logren

estarn determinados por estas variables.

Solucin de borohidruro de sodio al 0,6 % p/v.

Disolver en agua destilada 3 g de NaBH4 junto con 3 g de NaOH.

Aforar a 500 ml y filtrar a travs de papel filtro Watman N 2,
directamente a la botella correspondiente.

Esta solucin es inestable y se descompone lentamente durante

su almacenaje, por lo que se recomienda que no tenga ms de 3

4 das desde su preparacin.

Acido clorhdrico concentrado, aproximadamente 36 %.

Existen algunas calidades de HCl que contiene As como

impurezas.

El HCl que se use debe tener un contenido de As cercano al

lmite de deteccin, es decir menor que 1 ppb.

La eficiencia del proceso de generacin de hidruros depende fuertemente del

estado de oxidacin de los iones de As presentes. Normalmente el arsnico
est presente como As+3 y As+5. La sensibilidad analtica del As+3 es el doble de
la del As+5, por lo que antes de la medicin todo el As debe ser reducido a

As+3. La reduccin se logra acidificando la muestra y estandares con HCl

concentrado de tal manera de tener una concentracin de 2 molar y
agregando, adems, 0,1 % de KI. Se deja reposar 1 hora para permitir la
reduccin completa

del arsnico, a temperatura ambiente. Despus de

introducir la muestra al sistema hay que dejar que ste se estabilice por 60
segundos antes de hacer la lectura.

A partir de una solucin de estndar de 1000 ppm de As

preparar una de 10 ppm y luego de sta ltima una de
100 ppb.
De la solucin de 100 ppb preparar una curva de
calibracin, en matraces aforados de 100 ml, que
contenga 0 5 - 10 y 15 ppb de As.
Paralelamente tomar un volumen adecuado de muestra y
llevar a un matraz aforado de 100 ml.
Agregar a cada matraz 0,1 g de KI y HCl concentracin
de tal manera de obtener una solucin de concentracin
de 2 M y aforar a volumen con agua destilada (ej. para un
HCl 36 %, d. 1,18 g/ml hay que agregar 17 ml).

Dejar reposar a temperatura ambiente por 1 hora para

permitir la reduccin completa del arsnico.

Instalar el generador de hidruro, segn indicaciones del

profesor.

Aspirar simultneamente, desde sus respectivos envases,

solucin de borohidruro de sodio 0,6 %; HCl concentrado y la
muestra ya tratada.

Antes de tomar la lectura de la absorbancia es necesario

esperar 1 minuto para lograr la estabilidad del sistema.

Leer las absorbancias de la muestra y de los estndares

usando llama aire-acetileno. Llama).

Informar concentracin de As presente en la muestra.

APLICACIONES
Este mtodo es aplicable a la determinacin de arsnico en muestra de
agua potable, superficial, subterrnea y residual. El mismo est basado
en el protocolo establecido en la referencia.

El lmite de determinacin de este mtodo es 0.19g As.

Mediante este mtodo se puede determinar el As en un rango de 0.10
hasta 10.00 g As, y por dilucin a concentraciones mayores.

RESUMEN DE METODO.

El arsnico forma hidruros covalentes voltiles por reaccin con el

Borohidruro de sodio en soluciona acida, y su generacin como gas
permite que sean transferidos a una celda de cuarzo calentada a
900C donde se produce la disociacin y atomizacin de los mismos.
De esta forma se realiza la determinacin de As por la la generacin
de sus hidruros mediante el sistema de inyeccin de flujo.

El Hg es un metal voltil y puede cuantificarse de esta forma mediante

la tcnica del vapor fro. El Hg inico puede tambin determinarse de

esta forma. El Hg enlazado orgnicamente debe ser previamente
digerido con una mezcla de KMnO4-H2SO4. El mercurio es el nico
elemento que a temperatura ambiente es capaz de generar tomos en
estado fundamental que son las especies requeridas para la absorcin
atmica.
La tcnica del vapor fro slo detecta mercurio en la forma inica y la

sensibilidad y reproducibilidad son mejoradas si las muestras (y

estandares) son acidificadas con HCl concentrado para dar finalmente
una concentracin de 3 M. Altas concentraciones de HNO3 disminuirn la
sensibilidad analtica.

A partir de una solucin de estndar de 1000 ppm de Hg preparar una

de 10 ppm y luego de sta ltima una de 100 ppb.
De la solucin de 100 ppb preparar una curva de calibracin, en
matraces aforados de 100 ml, que contenga 0 1 2 y 3 ppb de Hg.
Paralelamente tomar un volumen adecuado de muestra y llevar a un
matraz aforado de 100 ml.
Agregar a cada matraz un volumen de HCl concentrado de tal
manera de obtener una solucin de concentracin de 3 M y aforar a
volumen con agua destilada (ej. para un HCl 36 %, d. 1,18 g/ml hay
que agregar 26 ml).
Instalar el generador de hidruro, segn indicaciones del profesor.
Aspirar simultneamente, desde sus respectivos envases, solucin de
borohidruro de sodio 0,6 %; HCl concentrado y la muestra ya tratada.
Leer las absorbancias de la muestra y de los estndares (sin usar
llama).
Informar concentracin de Hg presente en la muestra.

La preparacin de muestras y reactivos implica el uso de

cidos y bases fuertes, por lo que se deben manipular con
cuidado y bajo campana.
Antes de bombear la muestra y estndares con el generador se
debe chequear cualquier posible fuga en las conexiones que
van y salen de la bomba y de los capilares y reemplazar las
tuberas daadas.
Ventilar el rea de trabajo usando el extractor de tal manera
de remover los dainos y corrosivos vapores de HCl que se
forman como subproducto de la reaccin de generacin de
hidruros.
La llama usada en absorcin atmica produce calor, vapores y
algunos compuestos txicos desde las muestras analizadas.