UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA CTC - EQA

LABORATRIO DE CONTROLE DE PROCESSOS

EQA 5341 Termodinmica para Engenharia

Qumica I

Prof. Claudia Sayer

EQA Sala 115
claudia.sayer@ufsc.br

Segunda 10:10 - EQA 20

Quarta 8:20 CTC 107

Contedo

Entender os conceitos bsicos da termodinmica;

Formular matematicamente a termodinmica;
Conhecer as propriedades volumtricas e termodinmicas
dos fluidos puros;
Conhecer e compreender as principais equaes de estado;
Conceituar e formular a entropia;
Realizar balanos de energia e entropia em sistemas com
escoamento;
Substncias puras reais; Equilbrio, estabilidade e
mudanas de fase de substncias puras; Fugacidade.

Smith, J. M.; Van Ness, H. C. ; Abbott, M. M.;

Introduo Termodinmica da Engenharia
Qumica; Quinta Edio; LTC Editora, 2000.

Sandler, S. I.; Chemical Engineering

Thermodynamics; John Wiley & Sons, 2nd
edition, 1987.

Datas importantes:

Prova 1 : 15/09/2014

(Cap. 1, 2, 3 e 5)

Prova 2 : 29/10/2014

(Cap. 6 a 9)

Prova 3 :

(Cap. 10 e 11)

Prova de 2a chamada :

Prova Final : 08/12/2014

24/11/2014

01/12/2014

(Todo o contedo)

(Todo o contedo)

EQA 5341 Termodinmica para

Engenharia Qumica I
Aula 1
Introduo
Definies bsicas
1a Lei da Termodinmica

INTRODUO

ORIGEM DA TERMODINMICA

Revoluo Industrial (Sc. 18);

Limitao das fontes de energia tradicionais (animal, hidrulica,

elica);

Busca de fontes de energia mais eficientes possveis de serem

transformadas em trabalho;

Desenvolvimetno de CALOR como fonte energia alternativa

(antes de 1850 o calor era considerado um fluido indestrutvel
chamado calrico!!!);

Surge a Mquina de Vapor (incio do sc. 19);

Surgem outras Mquinas Trmicas;

ORIGEM DA TERMODINMICA

Necessidade de descrever e quantificar os

processos de transformao e transferncia de
energia e de suas limitaes ;

Estudos deram origem a uma nova cincia TERMODINMICA

(baseada na observao e comprovao experimental)

Novos princpios e relaes entre trabalho, energia e potncia

referentes aos processos envolvidos com as mquinas trmicas
foram postulados e formalizados atravs de Leis Fundamentais:
1, 2 e 3 LEIS DA TERMODINMICA

1 , 2 e 3 Leis da Termodinmica
Apesar de terem surgido do estudo das mquinas
trmicas, as Leis da Termodinmica so gerais e
aplicveis a vrios outros processos.
No existem provas matemticas destas leis, estas leis
valem at que se prove experimentalmente o
contrrio.
A termodinmica, com a sua formulao baseada em
propriedades macroscpicas, no revela mecanismos
microscpicos (moleculares) das processos fsicos e
qumicos.

Exemplo : Estudo do comportamento de 1 litro de etanol.

-1 l de C2H5OH
C2H5OH 0,78 g/cm3 a 20 oC
- PMC2H5OH = 46 gmol

Logo a massa do etanol :

Massa de 1 litro de etanol = 1000 x 0,78 = 780 g
E o nmero de moles do etanol dado por:
No de moles de 1 litro de etanol = 780/46 = 16,96 mols
No de molculas de 1 litro de etanol = 16,96 x 6,02 x 1023
1025 molculas, 1025 coordenadas atmicas

imensurvel!

virtualmente

As medidas macroscpicas detectam somente os valores mdios das

coordenadas atmicas.

Termodinmica a cincia que estuda o

comportamento e as transformaes de energia.

A termodinmica estuda as relaes de equilbrio

entre os estados energticos, cujas principais fontes de
manifestao so o calor e movimento. Os princpios
termodinmicos NO estabelecem as taxas envolvidas
nos processos qumicos ou fsicos. As taxas dependem
da fora motriz e das resistncias e as variveis
termodinmicas descrevem apenas a fora motriz

Formas mais comuns de energia:

-Energia relacionada matria : cintica, potencial,
trmica, qumica e nuclear.
-Energia relacionada ao processo: calor e trabalho
(formas de energia em trnsito).
Termodinmica clssica: abordagem macroscpica
baseada em aspectos fsicos observveis e mensurveis,
sem se preocupar com a sua estrutura molecular.
Termodinmica estatstica: abordagem microscpica ou
molecular.

APLICAES DA TERMODINMICA

Motores de Automveis;
Turbinas;
Bombas e Compressores;
Usinas Trmicas (nucleares, combustveis fsseis,
biomassa ou qualquer outra fonte de energia);
Sistemas de Combusto;
Sistemas Criognicos;
Separao de Gases e Liquefao;
Aquecimento, ventilao e Ar Condicionados;
Bombas de Calor;

APLICAES DA TERMODINMICA

Motores de Automveis;

A energia obtida sob a forma de calor

na cmara de combusto devido
exploso da mistura de ar e gasolina,
causa a expanso dessa mistura gasosa.
Esta expanso empurra um pisto ou
mbolo, realizando trabalho sobre o
exterior.
De seguida, os gases resultantes da
combusto so expelidos para o
exterior, entrando novamente para a
cmara uma mistura de ar e gasolina, e
todo o processo volta a repetir-se, ou
seja, um processo cclico.

DEFINIES BSICAS

DEFINIES BSICAS

Sistema Termodinmico capaz de realizar trocas de energia

com sua vizinhana (transferncia
de calor ou realizao de
trabalho);

Vizinhana do sistema.

Uma certa massa delimitada por uma fronteira;

Fronteira pode ser real ou imaginria, rgida ou flexvel;
Tudo com o que o sistema interage fora dele tratado como
vizinhana;
O sistema capaz de armazenar a energia nas suas formas
potencial, cintica e interna;
Calor e trabalho referem-se energia trocada entre o sistema e
a vizinhana, atravs da fronteira.

DEFINIES BSICAS

Sistemas
SISTEMA
Isolado
Fechado
Aberto
Adiabtico

TROCA
Calor (Q)

Trabalho (W)

Massa (m)

NO
SIM
SIM
NO

NO
SIM
SIM
SIM

NO
NO
SIM
SIM

DEFINIES BSICAS
Estado de Equilbrio e Regime Permanente (estado estacionrio) :
A termodinmica somente capaz de descrever estados bem estabelecidos, como o
equilbrio.
Critrios de equilbrio:
-

As propriedades de um sistema em equilbrio no variam com o tempo;

O sistema uniforme, ou composto por vrios subsistemas (fases) uniformes;

Todos os fluxos (calor, trabalho e massa) internos e externos ao sistema ou entre

o sistema e a vizinhana so zero;

As taxas lquidas de todas as reaes so zero.

Regime Permanente ou Estado Estacionrio:

-

As propriedades de um sistema em regime permanente ou em estado

estacionrio no variam com o tempo.

DEFINIES BSICAS

Varivel de estado: seu valor independe do caminho.

Para uma varivel Z, funo de P, V e ni:

Z = Z(P, V, n1, n2, ...)

Como P, V e ni independem do caminho (so variveis de estado), Z tambm ser

independente do caminho (varivel de estado). Logo a integral da derivada total
de Z dever ser uma integral definida funo apenas dos valores iniciais e finais
das variveis, no dependendo do caminho.
Equaes de estado: equaes capazes de descrever as inter-relaes entre
variveis de estado.

DEFINIES BSICAS
Processo Reversvel: as condies do sistema passam de um estado A para um
estado B de forma que este possa retornar as condies iniciais sem que para
isso as condies da vizinhana seja alteradas.
Processo Irreversvel: as condies do sistema passam de um estado A para um
estado B de forma que este NO possa retornar as condies iniciais sem que
para isso as condies da vizinhana seja alteradas.

Isto ocorre por causa das perdas com atrito e/ou com o processo de dissipao de
energia no interior do sistema.
O consumo de energia no processo de dissipao somente pode ser reduzido
quando o processo ocorre de forma infinitamente lenta.

Um processo real nunca ser reversvel e sim irreversvel.

Entretanto nosso conhecimento suficiente para a descrio de processos
reversveis. Logo usado o conceito de eficincia (), que relaciona o processo
irreversvel ou real com o processo reversvel.
Obs. A eficincia de um processo determinada a partir da comparao entre
resultados experimentais e resultados tericos obtidos assumindo processo
reversvel.

DEFINIES BSICAS

Propriedades de Sistemas Termodinmicos

Propriedade : quantidade ou intensidade que depende do estado do
sistema e que independe do caminho pelo qual o sistema chegou a
este estado. Cada uma das propriedades Termodinmicas de uma
substncia, num dado estado, tem somente um valor determinado
que sempre o mesmo neste estado.
-Propriedades Extensivas : dependem do tamanho / da quantidade
de material envolvido do sistema. No possvel medir tais
propriedades atravs de amostras dos sistema. Ex.: massa, volume,
nmero de moles, energia total.
-Propriedades Intensivas : independem do tamanho / e da
quantidade de material do sistema. possvel medir tais
propriedades atravs de amostras dos sistema. Ex.: presso,
temperatura, densidade, capacidade calorfica, etc.

DEFINIES BSICAS

Propriedades de Sistemas Termodinmicos

-Propriedades Especficas : independem do tamanho / e da
quantidade de material do sistema. Obtidas pela diviso de uma
propriedade extensiva por outra, como por exemplo, massa ou
nmero de mols. Ex.: volume especfico, densidade especfica,
volume molar, energia interna especfica, energia interna molar,
etc.
- Neste caso, estas propriedades se transformam em Propriedades
Intensivas, independentes da quantidade de material presente.

DEFINIES BSICAS

Presso e Temperatura

Presso (P)
- a ao de uma fora F sobre uma rea A ;
P = F/A

Um gs confinado em um tanque exercer uma fora sobre a

rea interna do cilindro caracterizando a presso exercida pelo
gs. Essa fora surge em decorrncia do choque das molculas
com a parede do cilindro. A freqncia com que os choques
ocorrem muito alta, devido velocidade das molculas. A
unidade de presso no Sistema Internacional (SI) baseia-se
neste padro primrio e expressa em N/m2, tambm conhecida
por pascal (Pa).

DEFINIES BSICAS

Presso e Temperatura

Temperatura (T)
- uma propriedade que expressa o quo quente um corpo se
encontra. Para os cientistas a temperatura mede o nvel de
vibrao das molculas.
-Os mtodos utilizados para medir a temperatura expressam
esta em escalas arbitrrias. Um mtodo muito comum de
quantificao atravs do termmetro de mercrio que
expressa a variao volumtrica que o mercrio dentro do tudo
sofre em funo da temperatura. As vrias escalas que existem
(Celsius, Kelvin, Fahrenheit e Rankine) diferem uma da outra
devido ao referencial adotado arbitrariamente em cada uma
delas. Os referenciais adotados so pontos fixos de alguma
substncia como: ponto de fuso, ponto de ebulio e ponto
triplo da gua.

DEFINIES BSICAS

Presso e Temperatura
Temperatura (T)
-A escala Celsius (oC) fixou os pontos de fuso e ebulio da gua a presso
atmosfrica, dividindo a escala da coluna de mercrio em 100 partes iguais entre
esses dois pontos. O ponto de fuso da gua foi considerado o zero da escala,
ficando ento a temperatura de ebulio da gua a presso atmosfrica em 100oC.
-A escala Kelvin (K), utilizando a mesma diviso de escala da Celsius,
determinou que o zero da escala seria o zero absoluto, ou seja, o ponto aonde as
molculas no mais vibram. Por este motivo, um valor de temperatura expresso
em Kelvin tambm conhecido como temperatura absoluta ou temperatura
termodinmica.
Converso de uma escala de
temperatura em outra:
Tj Tj fusao
Ti Ti fusao

Ti ebul. Ti fusao Tj ebul. Tj fusao

Onde i e j indentificam a escala.
T (oF) = 1,8 T (oC) + 32 T
(oF) = T (R) 459,67

DEFINIES BSICAS

Trabalho (W) e Calor (Q)

- Trabalho e calor esto intimamente relacionados com a
presso e a temperatura, respectivamente.
- Exemplo: Um gs se encontra comprimido a uma presso P1
em um cilindro com pisto. O pisto, que se encontra travado,
pode se movimentar sem atrito.

DEFINIES BSICAS

Trabalho (W) e Calor (Q)

- Uma camada de material isolante mantm o gs a uma
temperatura (T1) maior que a temperatura do ambiente (Tamb).
Num primeiro estgio as travas do pisto so removidas e o gs
se expande at que a presso do sistema se iguale a presso da
vizinhana (considerar a massa do pisto desprezvel). Nesta
etapa o gs realizou um trabalho (W) ao se expandir contra a
fora exercida pelo ambiente (Pamb). Na segunda etapa o
material isolante que reveste o cilindro removido de forma a
permitir que o gs troque calor (Q) com o meio para igualar as
temperaturas.

DEFINIES BSICAS

Trabalho (W) e Calor (Q)

Trabalho (W) - Quantidade de energia que escoa pelas
fronteiras do sistema quando este sofre um processo de
mudana de volume. A forma algbrica do trabalho o
produto da fora pelo deslocamento provocado por esta fora :
dW = F .dL

sendo: F - fora exercida;

L - deslocamento devido ao da fora.

Alternativamente a fora pode ser expressa na forma de presso

(P = F/A):
dW = P .dV, integrando para P constante:
W = P. V
sendo: V - variao do volume (V2 - V1).

DEFINIES BSICAS

Trabalho (W) e Calor (Q)

Calor (Q)
- Quantidade de energia que escoa pelas fronteiras do sistema
devido diferena de temperatura entre o sistema e a
vizinhana. O sentido do escoamento de calor sempre de um
corpo de maior temperatura para outro de menor temperatura.
No caso do exemplo passado, o calor escoa do gs para o meio.

EXERCCIO 1.9 (Smith, Van Ness, Abbott)

Um gs confinado em um cilindro com 1,5 (ft) de dimetro

por um pisto, sobre o qual repousa um peso. Juntos, o pisto e
o peso possuem massa de 300 (lbm). A acelerao da gravidade
local de 32,158 (ft)(s)-2, e a presso atmosfrica de 29,84
(inHg).
a) Qual a fora em (lbf) exercida sobre o gs pela atmosfera,
pelo pisto e pelo peso, admitindo que no h atrito entre o
pisto e o cilindro?
b) Qual a presso do gs em (psia)?
c) Se o gs no cilindro for aquecido, ele se expande,
empurrando para cima o pisto e o peso. Se o pisto e o
peso forem erguidos 2 (ft), qual o trabalho realizado pelo
gs em (ft lbf)? Qual a variao de energia potencial do
pisto e do peso?

1a Lei da Termodinmica: Balano

de Energia

ENERGIA INTERNA E 1a LEI DA TERMODINAMICA

Experimentos de J.P. Joule para definir o termo calor (1840 a 1878):
Adio de uma quantidade de trabalho atravs de um agitador (trabalho de eixo, Ws) a uma
certa quantidade de gua em um vaso isolado. Joule observou que era necessria sempre
uma mesma quantidade de energia na forma de trabalho para elevar a temperatura da
gua em 1oC. Em seguida, a temperatura da gua era restabelecida colocando-se o vaso
em contato trmico com um corpo mais frio. Joule conseguiu com isso provar que calor
uma forma de energia. A dvida que ficava era saber o que ocorria com a energia do
momento que o trabalho era adicionado at o momento que o calor era retirado. Surge
ento o conceito de energia interna. Energia interna (U) a energia de uma substncia
associada com o movimento, interaes, e ligaes moleculares entre seus constituintes. A
energia cintica e potencial, associada ao movimento e posio de sistema como um todo,
respectivamente, no so computadas como energia interna e sim consideradas formas de
energia externa do sistema. Quando se adiciona energia, seja na forma de calor seja na
forma de trabalho, o efeito um aumento da vibrao das molculas, refletindo em um
aumento da energia interna do sistema. O efeito de se retirar energia promover um efeito
contrrio reduzindo a energia interna.

ENERGIA INTERNA E 1a LEI DA TERMODINAMICA

E impossvel at o momento calcular o valor da energia interna. Essa limitao contornada
na termodinmica uma vez que nesse caso o interesse pela variao da energia interna
mediante um processo de troca de energia.
Nesse sentido surge a 1a lei da termodinmica :
Embora a energia assuma diversas formas, a quantidade total de energia conservada e,
quando a energia desaparece em uma forma, ela reaparecer simultaneamente em outras
formas.
A 1a lei da termodinmica na verdade uma extenso da lei da conservao de energia
agora considerando calor e energia interna como formas de energia e pode ser expressa
por:
(energia do sistema)+ (energia das vizinhanas) = 0

ENERGIA INTERNA E 1a LEI DA TERMODINAMICA

Sendo o sistema fechado e considerando que a energia do sistema somente poder sofrer
variaes quanto a sua energia interna (U) e na sua energia externa (cintica e potencial,
EC e EP) teremos que:
(energia do sistema) = U + EC + EP
Uma vez que o sistema fechado, a vizinhana somente poder trocar energia com o
sistema na forma de calor e/ou trabalho. Desta forma teremos que:
(energia das vizinhanas) = Q W
Logo:

U + EC + EP = Q W

Esta equao a forma mais geral da 1a lei da termodinmica. Em boa parte dos casos as
variaes da energia cintica ( EC) e potencial ( EP) do sistema, como um todo, so
desprezveis quando comparadas com as variaes de energia interna ( U):
U= QW

ENERGIA INTERNA E 1a LEI DA TERMODINAMICA

U= QW
Os sinais dos termos de calor (Q) e de trabalho (W) sero considerados positivos quando
estas quantidades contriburem para o aumento da energia interna do sistema e sero
consideradas negativas quando diminurem a energia interna do sistema. Por exemplo, o
calor que entra no sistema positivo uma vez que este aumenta a vibrao das molculas
e conseqentemente a energia interna do sistema. J no caso de um sistema que realiza
trabalho de expanso a energia trocada na forma de trabalho com a vizinhana ser
negativa visto que a energia interna do sistema diminui nesse caso.

Considerando o caso no qual a vizinhana fornece calor ao sistema e este devolve trabalho
a vizinhana:
U=Q-W
Ou para processos de modificaes finitas a forma diferencial desta equao :
dU = dQ - dW