TERMODINMICA

ciencia que estudia las transformaciones

energticas y la formulacin de sus leyes

Porcin del universo que se asla para someter a

estudio se denomina SISTEMA
El resto se denomina ENTORNO o MEDIO
Los sistemas pueden ser:

Abiertos
intercambia
materia y energa
con el entorno

Cerrados
no intercambia
materia y s energa
con el entorno

Aislados
no intercambia
materia ni energa
con el entorno

En reacciones qumicas...
SISTEMAS = SUSTANCIAS QUMICAS

La energa es la capacidad para realizar trabajo

-

La energa radiante proviene del Sol y es la fuente de

energa primaria de la Tierra.

La energa trmica es la energa asociada con el

movimiento arbitrario de tomos y molculas.

La energa qumica es la energa almacenada dentro de

los enlaces de las sustancias qumicas.

La energa nuclear es la energa almacenada dentro del

ncleo por los neutrones y protones en el tomo.

La energa potencial es la energa disponible en virtud de

la posicin de un objeto.

Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso
(por ejemplo, en el transcurso de una reaccin
qumica), pero sus valores en cada estado no depende
del trayecto recorrido
Ejemplos:

DE = Efinal - Einicial
DP = Pfinal - Pinicial
DV = Vfinal - Vinicial

DT = Tfinal - Tinicial
La energa potencial del excursionista 1 y
el excursionista 2 es la misma aun cuando
ellos tomaron caminos diferentes.

Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado
del sistema.
Su variacin solo depende del estado
inicial y final y no del camino desarrollado.
Son variables de estado: Presin,
temperatura, energa interna, entalpa.
NO son variables de estado: calor, trabajo

Primera ley de la termodinmica

La energa puede convertirse de una
forma en otra, pero nunca puede ser
creada ni destruida, o sea que la energa
total de un sistema y su entorno
permanece constante.

Esistema + Eentorno = 0
Energa qumica liberada por combustin = Energa absorbida por el entorno

sistema

entorno

Expresin matemtica de la primera ley Usistema

DU = Q + W

U es la suma de todas las energas (de translacin, rotacin, vibracin,

electrnica y nuclear) de las molculas que conforman al sistema

Q es el calor o sea la energa transferida entre un cuerpo macroscpico y su

entorno como consecuencia exclusiva de la diferencia de temperaturas entre ellos

W es el trabajo, o sea la energa transferida entre un cuerpo macroscpico y su

entorno por la accin de fuerzas mecnicas, elctricas, etc. que desplazan partes
del exterior. En esta transferencia interviene el movimiento organizado, dirigido
de las molculas del entorno.

W = -P V cuando un gas se expande

en contra de una presin externa constante

Q y W > 0 si se realizan a favor

del sistema.
U es funcin de estado.

CALOR
Q>0
TRABAJO
W< 0

CALOR

Sistema

Q<0
TRABAJO
W>0

Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que

no cambia de volumen. Si V= constante, es decir, DV = 0
W = 0 Qv = DU

Calor a presin constante (Qp) H

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin
constante, normalmente la atmosfrica.

U = Q + W
Si P = cte

Q = U W

W = p D V U = QP p D V

Reordenando

U2 U1 = QP p (V2 V1)
QP + U1 + p V1 = U2 + P V2

H1

H2 (entalpa)

 H1= U1 + p V1
H2= U2 + p V2

Qp= H2 H1=DH

QP + H 1 = H

H es una funcin de estado.

En recipiente abierto a la atmsfera,

H es la variacin de entalpa o sea, es la

cantidad de calor que el sistema absorbe o libera

durante una reaccin qumica

En una ecuacin termoqumica que representa un

determinado proceso deben figurar los estados de
agregacin de todas las sustancias que intervienen
y el valor de H asociado a ese proceso

TERMOQUMICA
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio
del intercambio energtico de un sistema qumico con el
exterior
Un proceso exotrmico es cualquier proceso
que emite calor - transfiere la energa trmica
del sistema al entorno o medio.
2H2 (g) + O2 (g)
2H2O (l) + energa
H2O (g)
H2O (l) + energa
Un proceso endotrmico es cualquier proceso
en el que el entorno o medio tiene que
suministrar calor al sistema.
Energa + 2HgO (s)

2Hg (l) + O2 (g)

http://www.educaplus.org/play-41-Variaci%C3%B3n-de-laEntalp%EF%BF%BDa.html

Complejo activado

REACCIN ENDOTRMICA

Energa de activacin:
Ea

HP --------------------------------------------------------------

HR

si H>0 la reaccin absorbe

energa es Endotrmica
HP HR = H > 0

http://www.youtube.com/watch?v
=D8roOSDrBYg

En toda reaccin existe una etapa endotrmica, donde se

rompen los enlaces entre reactivos y una etapa exotrmica
donde se forman las nuevas uniones

Complejo activado

REACCIN EXOTRMICA

Energa de activacin
Ea

HR

HP

si H<0 la reaccin libera

energa es Exotrmica
HP HR = H < 0

http://www.youtube.com/watch?v=z
yvna5BzgGE

En toda reaccin existe una etapa endotrmica, donde se

rompen los enlaces entre reactivos y una etapa exotrmica
donde se forman las nuevas uniones

Entalpa estndar de la reaccin DH0

Es la variacin de entalpa de una reaccin en la cual,
tanto reactivos como productos estn en condiciones
estndar (P = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M)
Se expresa como DH0 y se mide en J o kJ
La entalpia (H0) de una sustancia simple es cero
As, DH0 de la reaccin
2 H2 (g) + O2(g) 2 H2O (g) es el doble del de
H2 (g)+ O2 (g) H2O(g).
DH0 = H0productos H0reactivos

Entalpa estndar de formacin DHf0

(calor de formacin).
DHf0 cantidad de calor que se libera o absorbe cuando se
produce la formacin de un mol de un determinado
compuesto a partir de las sustancias simples en su estado
fsico ms estable en condiciones estndar. Se expresa
como DHf0 y se mide en kj/mol.

Ejemplos:
C(s) + O2(g) CO2 (g)

DHf0 = 393,13 kj/mol

H2(g) + O2(g) H2O(l)

DHf0 = 285,8 kj/mol

La entalpa estndar de formacin de cualquier sustancia

simple en su forma ms estable es igual a cero.
DH0f (O2) = 0
DH0f (C, grafito) = 0
DH0f (O3) = 142 kJ/mol
DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

La verdad acerca de la entalpa

1.

La entalpa es una propiedad extensiva.

2.

El DH para una reaccin en la direccin directa es

igual en tamao, pero opuesto en signo, al DH para la
reaccin inversa. (Ley de Lavoisier - Laplace).

3.

El DH para una reaccin depende del estado en que

se encuentren los reactivos y los productos.

4. Ley de Hess: Cuando los reactivos se transforman

en productos, el cambio de entalpa es el mismo si la
reaccin ocurre en un paso o en una serie de pasos.
Porque la entalpa es una funcin de estado. No
importa el camino tomado, solamente depende de los
estados inicial y final).

Ley de Hess
La ley de Hess
establece que si una
reaccin se lleva a
cabo en una serie de
etapas, DH para la
reaccin general
ser igual a la suma
de los cambios de
entalpa para las
etapas individuales.

H1 = H2 + H3

Clculo de DH
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Imagine que esto se lleva a cabo en tres etapas:
C3H8 (g) 3 C (grafito) + 4 H2 (g)
3 C (grafito) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)

Clculo de DH
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
La suma de estas
ecuaciones es:
C3H8 (g) 3 C (grafito) + 4 H2 (g)
3 C (grafito) + 3 O2 (g) 3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g) 4 H2O (l)
C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Clculo de DH
Podemos utilizar la ley de Hess de esta manera:

DH = nDHfproductos mDHf reactivos

donde n y m son los coeficientes estequiomtricos.

En el ejemplo anterior:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

DH= [3(-393.5 kJ) + 4(-285.8 kJ)] [1(-103.85 kJ) + 5(0 kJ)]
= [(-1180.5 kJ) + (-1143.2 kJ)] [(-103.85 kJ) + (0 kJ)]
= (-2323.7 kJ) (-103.85 kJ) = -2219.9 kJ

Calorimetra
Debido a que no
podemos conocer la
entalpa exacta de
los reactivos y
productos, medimos
el DH por medio de
un calormetro, la
medicin del flujo
de calor.

Q = m Clatente
cuando en el proceso ocurre un cambio de estado, el
Clatnente es la cantidad de calor que se absorbe o libera
cuando 1 g de una sustancia cambia de estado y se
expresa, por ejemplo kj/g

Q = m Ce T
Cuando en el proceso la sustancia modifica su temperatura
sin cambiar de estado, el Cespecfico es la cantidad de calor
que interviene cuando 1 g de una sustancia aumenta su
temperatura en 1 K o 1 C

Bomba calorimtrica

La reacciones pueden llevarse a

cabo en una bomba sellada como
sta.
El calor absorbido (o liberado)
por el agua es una muy buena
aproximacin del cambio de
entalpa para la reaccin.
Debido a que el volumen en la
bomba calorimtrica es
constante, lo que realmente se
mide es el cambio en la energa
interna, DU, no DH.
Para la mayora de las reacciones,
la diferencia es muy pequea.

Poder calorfico
Indica el calor liberado no por mol de
sustancia sino por unidad de volumen si es
gaseosa o unidad de masa si es lquida o
slida.

Poder calorfico superior:

combustin completa y el
esta en estado liquido
Poder calorfico inferior:
combustin completa y el
estado gaseoso dado que se
vaporizar el agua.

resulta de la
agua formada
resulta de la
agua esta en
pierde calor al

Procesos espontneos
Los procesos espontneos
son aquellos que pueden
proceder sin ninguna
intervencin externa.
El gas en el recipiente B se
verter de forma espontnea
en el recipiente A, pero una
vez que el gas est en ambos
recipientes, no regresar de
forma espontnea al
recipiente B.

Procesos espontneos

Los procesos que son espontneos

en una direccin son no espontneos en
la direccin inversa.
Los procesos que son espontneos a
una temperatura pueden ser no
espontneos a otras temperaturas.
Arriba de 0 C es espontneo que el hielo se
derrita.
Debajo de 0 C el proceso inverso es espontneo

Procesos reversibles
En un proceso reversible el
sistema cambia de tal manera
que el sistema y el entorno
pueden regresar a sus
estados originales a travs del
proceso exactamente inverso.
Los procesos irreversibles
no pueden deshacerse al
invertir exactamente el
cambio al sistema.
Los procesos espontneos
son irreversibles