MAGNITUDES MOLARES

PARCIALES
CAPTULO 1
SESIN 2

Como consecuencia de la formacin de

una solucin, las propiedades
termodinmicas de las mezclas formadas
son diferentes de las calculables como
suma de las de los componentes puros
antes de ser mezclados, hay que definir
nuevas magnitudes: las MAGNITUDES
MOLARES PARCIALES
Las MMP se disearon para manejar
sistemas abiertos (composicin variable)

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Las MMP son aplicables a cualquier magnitud

extensiva, Y, particularmente las propiedades
termodinmicas (V, U, H, S, A, G)

Y = Y (T, P, n1, n2, nr)

2 cantidades
independientes de
tipo natural

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cantidad de cada
componente

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NOTACIN DE MMP
parcial

Y m,i

magnitud
extensiva

molar

componente i

MMP

Se lee: magnitud molar parcial del componente i

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VOLUMEN MOLAR PARCIAL (VMP)

Ejm. Si mezclamos 50,0 cm3 de agua a 20 oC y 1
atm con 50,0 cm3 de etanol a 20 oC y 1 atm nos
da un volumen de 96,6 cm3 a 20 oC y 1 atm en vez
de 100 cm3. Esta diferencia entre Vsol y V* proviene
por las siguientes razones:

V* = 100 cm3
Vsol = 96,6 cm3
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Vsol V*1 + V*2

n1 , V * 1

n2 , V * 2

V*m,1

V*m,2

Vsol n1V*m,1 +
n2V*m,2
V* = n1V*m,1 + n2V*m,2

ni : moles de la sustancia pura i

V*i : volumen del componente puro i
V*m,i : volumen molar del componente puro i
Vsol: volumen de la solucin (mezcla)
V* : volumen total de los componentes sin mezclar (puros)

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V* Vsol

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Volumen V de una solucin formada al mezclar un

Volumen Vetanol de etanol puro con un volumen
(100 cm3-Vetanol) de agua pura a 20 oC y 1 atm.

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La diferencia entre las fuerzas intermoleculares

existentes en la solucin y en los componentes
puros.
La diferencia entre el empaquetamiento de las
molculas en solucin y su empaquetamiento en
los componentes puros, debido a los distintos
tamaos y formas de las molculas que se
mezclan

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Los VMPs de agua y etanol a 25 C

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Problema 1
El volumen de una solucin de 2 componentes
formada mezclando 2 moles de A con 1,5 moles de
B, es de 425 cm3.
Se sabe que en sta solucin el Vm,B= 73,993
cm3mol-1. Calcular Vm,A
Sol. 157,005 cm3.mol-1

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10

Problema 2
Si mezclamos 30 cm3 de etanol con 70 cm3
de agua a 25 C, cul es el volumen total
de la mezcla?
25Cagua = 0,997 g cm-3
25Cetanol= 0,789 g cm-3

Sol. 97,264 cm3

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11

Problema 3
Qu proporciones de etanol y agua deben
mezclarse para formar una mezcla de 100 cm3
que contenga un 50% en masa de etanol? Qu
cambio de volumen se produjo al agregar 1 cm3
de etanol a 100 cm3 de una mezcla al 50% en
peso de etanol/agua. (Ver Figura Diap 9 )
etanol=0,789 g cm-3

Sol. 45,586 g de agua y etanol; V=0,954 cm3

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12

EL POTENCIAL QUMICO
En un sistema cerrado, y siendo w = 0
dG

G
G

dT
dP
T P
P T

En un sistema abierto
G
G
G

dT

dP

dG

n
T P, ni
P T, ni
i

dn i

T,P, nji

P y T constantes
G
Gi
n
i

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T,P, nji

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13

 Funcin termodinmica
Propiedad intensiva
Fuerza
impulsora
bsica
en
los
sistemas
fisicoqumicos, a P y T constantes, que indica la
espontaneidad de un proceso

f i 0 espontaneidad (P y T constantes)
U
i
n
i

S, V, nji

S
i T
n
i

H
i
n
i

S, P, nji

A
i
n
i

UNI-FC-EPQ

U, V, nji

T,P, nji

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14

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DEL VMP

Mtodo de la pendiente o tangente

Volmenes a 20 oC y 1 atm de soluciones que contienen 1000 g de agua y n moles de MgSO 4

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15

Mtodo de la ordenada en el origen o

intersecciones

Mtodo preciso para determinar volmenes molares

parciales en una solucin de dos componentes.

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16

ECUACIN DE GIBBS - DUHEM

n1
d2 d1
n2

n dY
i

m,i

x dY
i

m,i

La variacin de de uno de los

componentes de una mezcla no
puede ser independiente del
del resto de los componentes

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17

Problema 4
Los valores experimentales del volumen molar
parcial del K2SO4(ac) a 298 K se expresan como

v B 32,280 18,216m 2
1

donde m es la molalidad del soluto. Escriba una

ecuacin para el volumen molar del agua en la
solucin utilizando la ecuacin de Gibbs-Duhem. El
volumen molar de agua pura a 298 K es 18,079
cm3 mol-1
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18

MAGNITUDES DE MEZCLA

Ymezcla = Y - Y*
Y: magnitud extensiva de la solucin, propiedad termodinmica
Y*: magnitud extensiva total de los componentes puros por separado

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Problema 5

Se mezclan 4 mol de nitrgeno, n mol de

hidrgeno y (8-n) mol de oxgeno a 300
K y 1 atm.
a. Escriba la expresin para Gmezcla
b. Calcule el valor de n para el cual
Gmezcla es mnimo. (Sol. 4 mol)
c. Calcule el valor Gmezcla de la mezcla
en el mnimo. (Sol. -2,74 kJ mol-1)

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20

REPASAR

SOLUCON
PRESIN DE VAPOR
PRESIN PARCIAL

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