Qumica e Fsica dos Materiais II

Ano lectivo 2011/2012

Departamento de Qumica e Bioqumica

Os leos e as gorduras so materiais de origem animal ou vegetal,

ou, mais recentemente, de origem mineral, usados nos museus para

o tratamento de peas muito diversa, com o objectivo de as proteger

da humidade e outros agentes agressivos.

Estes materiais tambm surgem em algumas estaes arqueolgicas

pois foram usados ao longo do tempo para iluminao e como
lubrificantes.

Um caso particular da utilizao de um certo tipo de leos vegetais

a pintura a leo, em que este material orgnico usado como
veculo dos pigmentos

leos e gorduras so quimicamente idnticos: so steres do glicerol e de

cidos gordos.
Glicerol: um propanotriol, ou seja tem um esqueleto de carbono formado por 3
tomos de carbono e um grupo hidroxilo (OH ) ligado a cada um dos tomos de
carbono(tem portanto 3 grupos hidroxilo).

cido gordo: Um cido gordo um cido carboxlico cuja cadeia carbonada

formada por 4 a 36 tomos de carbono
R-COOH
A cadeia pode estar totalmente saturada ou pode conter insaturaes. Em geral as
duplas ligaes presentes tm uma geometria cis.
R-(CH2)m-CH=CH-(CH2)n-COOH

m,n0

Nos cidos gordos de origem natural, em geral, sempre que esteja presente mais do
que uma dupla ligao, essas duplas ligaes esto separadas por um grupo
metileno.
R-(CH2)m-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)n-COOH
m,n0
metileno

HO

glicerol

OH
OH

cido esterico
HO

HO

cido oleico

O
O

triglicrido

O
O
O

Os cidos gordos fazem parte de uma

grande classe de compostos qumicos
chamada de lpidos. Segundo uma
definio antiga, mas que ainda
utilizada, lpidos so substncias
apolares que se dissolvem em
solventes apolares

A maior parte dos leos vegetais so

lquidos temperatura ambiente e a
maior parte das gorduras animais so
slidas. H contudo excepes como a
manteiga de cacau de origem vegetal
que slida temperatura ambiente e o
leo de fgado de bacalhau que, como o
nome indica, lquido. A temperatura
de fuso de leos e gorduras uma
consequncia das temperaturas de
fuso dos cidos gordos que entram na
sua constituio

leos e das gorduras so lpidos

simples. No existe diferena do ponto
de vista qumico entre leos e gorduras.
A diferena um pouco arbitrria uma
vez que se chamam leos s substncias
lquidas temperatura ambiente e
gorduras s substncias slidas a essa
mesma temperatura

Frmula

Nome sistemtico

Nome corrente

C8H16 O2

cido octanico

cido caprlico

C10H20 O2

cido decanico

cido cprico

C12H24 O2

cido dodecanico

cido lurico

C14H28 O2

cido tetradecanico

cido mirstico

C16H32 O2

cidohexadecanico

cido palmtico

C16H30 O2

cido 9-hexadecenico

cido palmitoleico

C18H36 O2

cido octadecanico

cido esterico

C18H34 O2

cido 9-octadecenico

cido oleico

C18H32 O2

cido 9,12 octadecadienico

cido linoleico

C18H30 O2

cido 9,12,15-octadecatrienico

cido linolnico

C18H30 O2

cido cis,trans,trans-9,11,13-

cido -elaeoesterico

octadecatrienico
C18H34 O3

cido 12-hidroxi-9-octadecenico

cido ricinoleico

C20H32 O2

cido 5, 8, 11, 14-eicosatetraenico

cido araquidnico

Fr mula

HO2C

HO2C
HO2C
HO2C

Nome
cico

p.f
.
-3

caprico
cico

17

10

31

12

44

14

58

16

63

18

70

18

18

caprlico
cico
cprico
cico
laurico
cico

HO2C

N de
tomos
Carbon
o
6

mirstico
cico

HO2C

palm tic
o
cico

HO2C

esteric
o

HO2C

HO2C

HO2C

cico
oleico

cico
linoleico

cico
linolnic
o

12

18

11

A utilizao de certos leos vegetais como veculo de pigmentos remonta

Antiguidade clssica. No entanto o grande incremento na utilizao deste tipo de
material foi dado pelo pintor flamengo Jan van Eyck (1390-1441) que aperfeioou a
forma de utilizar os materiais que j eram conhecidos. Os leos utilizados na
pintura a leo, para alm de serem o veculo dos pigmentos a aplicar, possuem a
caracterstica de se transformarem num relativamente curto espao de tempo,
passando de um lquido inicial a um fino filme slido que fixa o pigmento.

Os leos mais apropriados so formados por triglicridos resultantes da

esterificao de cido gordos poli-insaturados. O processo de secagem de um leo
envolve numerosas reaces qumicas sendo iniciado pela oxidao de uma posio
allica de um cido gordo pelo oxignio do ar, dando origem a um radical perxido
que rearranja noutras estruturas mais complexas.

cico

HO2C

14

58

mirstico

cico
16
63
Embora
HO2Coutros leos, como os de noz e o de papoila, tenham sido ao longo dos
tempos utilizados pelos artistas o mais corrente opalmtic
leo de linhaa, que
o
extrado das sementes do linho. Este leo particularmente
rico em cido
linolnico que, por possuir 3 insaturaes possui tambm
vrias
posies
cico
18
70
HO2Csusceptveis de sofrer oxidao e consequentemente capaz de formar
allicas
esteric
ligaes cruzadas mais facilmente
o

HO2C

HO2C

cico

18

oleico
cido oleico
cico

18

linoleico

12

cido linoleico

HO2C

cico
linolnic

18

11

o
cido
linolnico

Composio em cidos gordos dos leos mais utilizados

em pintura

leo

cidos gordos (%)

palmtico

esterico

oleico

linoleico

linolnico

Linhaa

4-10

2-8

10-24

12-19

48-60

Papoila

9-11

1-2

11-18

69-77

3-5

Noz

3-8

0.5-3

9-30

57-76

2-16

O filme slido final resulta de vrias ligaes cruzadas entre as cadeias acilo dos
triglicridos, formando no final uma rede complexa que d resistncia mecnica
ao filme assim formado.

Representao esquemtica das alteraes sofridas por um leo ao

longo do tempo:
A - Inicialmente as molculas do leo encontram-se separadas umas
das outras;
B - Ao fim de um certo tempo surgem as primeiras ligaes entre as
molculas de triglicridos;

A saponificao
A reaco que d origem produo de sabes , por ventura, uma das mais
antigas que utiliza leos e gorduras como matria-prima. Baseia-se no facto
de que os triglicridos que formam os leos e as gorduras reagem com a gua
para darem origem ao glicerol e aos cidos gordos que os constituem.
A reaco pode sofrer catlise ( ou seja a sua velocidade ser aumentada)
por cidos ou por bases. Quando a reaco catalisada por bases,
nomeadamente hidrxido de sdio (soda custica) ou potssio, toma o
nome de saponificao pois este o processo utilizado na produo do
sabo..

O sabo comercial a mistura de sais de sdio (ou de potssio) de cidos gordos, e

obtido quando de faz a hidrlise bsica de gorduras, em geral de origem animal

Representao esquemtica das alteraes sofridas pelo filme

de leo resultantes da reaco de hidrlise dos triglicridos a
cidos gordos livres

Os cidos gordos, na forma de steres, so os constituintes principais

das ceras naturais .
As substncias so altamente insolveis em meio aquoso e
temperatura ambiente apresentam-se slidas.
Nos animais pode ser encontrada na superfcie do corpo, pele, e
penas.
Nos vegetais as ceras cobrem a epiderme de frutos, folhas e caules e,
juntamente com a suberina, evitam a perca de gua por evaporao.

Composio
As ceras so misturas bastante complexas formadas por steres de
cidos gordos com um comprimento da cadeia carbonada varivel
e alcois tambm de cadeia comprida, conforme a origem.
Nas ceras os cidos esto esterificados com alcois de cadeia carbonada
comprida, por exemplo o alcool cetlico (C16H13OH).
Em geral tambm se encontram presentes hidrocarbonetos de cadeia
longa lineares ou ramificados.
Na lanolina esto tambm presentes steres do colesterol e do lanosterol
(ambos esterides)

Ceras mais utilizadas

De origem animal:
cera de abelhas (obtida dos favos
de mel)

lanolina (material gorduroso

que acompanha a l dos carneiros)

De origem vegetal:
Carnaba , tambm chamada de cera
do Brasil ou de palma , extrada das
folhas da palmeira Copernicia
prunifera, uma planta nativa do
nordeste brasileiroe que cresce apenas
nesta zona
Candelila, obtida das folhas de um
pequeno arbusto originrio do Mxico e
do sudoeste dos Estados Unidos
(Euphorbia cerifera e Euphorbia
antisyphilitica)
De origem mineral:
A parafina um derivado do petrleo de alta
pureza, excelente brilho e cheiro reduzido,
Possui propriedades termoplsticas e de
repelncia gua e usada para a proteo de
embalagens de papelo, na indstria alimentar e
em revestimento de qeijos e frutas. Por ser
combustvel, autilisada no fabrico de velas.
Funde entre 58C e 62C.