(Universidad del Per.

DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y TECNOLOGIA
INDUSTRIAL

TEMA : PROTEINAS
PROFESORA: Ing. Ana M. Medina Escudero
unmsm.amme@gmail.com

ESTEREOISOMERIA DE LOS -AMINOACIDOS

Con excepcion de la glicina, todos los alfa-aminoacidos naturales poseen, un atomo de
carbono asimetrico y presentan isomeria de inversion.
Todos los alfa-aminoacidos naturales tienen la siguiente configuracion el atomo de carbono
alfa:
COO+H3N ---C---H
R

PREPARACION DE -AMINOACIDOS
1. HIDROLISIS DE PROTEINAS.
Las proteinas son polimeros formados por un gran numero de aminoacidos, enlazados
entre si mediante enlaces peptidicos que son enlaces entre el grupo carboxilo de un
aminoacido y el grupo amino de otro aminoacido.
O
O
O
-NHCHRCNHCHRCNHCHRCLas partes de la molecula en negrita son enlaces peptidicos. Los enlaces peptidicos son
amidas y se pueden hidrolizar con los mismos reactivos empleados en la hidrolisis de
amidas simples.
El enlace peptidico se puede romper con agua en presencia de un acido, una base o
una enzima proteolitica.
La hidrolisis de una proteina puede efectuarse calentandola a reflujo con NaOH 6N.
Desventaja: la arg, li, cis se descomponen.
En una hidrolisis acida tipica de una proteina se requiere calentar a reflujo con HCl 20%.
Desventaja: el triptofano se descompone.

La hidrolisis de la proteina origina aminoacidos opticamente activos.

2. REACCION ENTRE LOS ACIDOS -HALOGENADOS Y EL AMONIACO.

Un alfa-aminoacido se puede obtener haciendo reaccionar un acido alfa-halogenado con
un exceso de hidroxido de amonio concentrado a temperatura ambiente durante varios
dias.
(CH3)2CHCHCOOH + 3 NH3 -------------(CH3)2CHCHCOONH4 + NH4Br
Br
NH2
Valina (48%)
3. SINTESIS DE AMINOACIDOS DE STREECKER.
La reaccion de un aldehido con cloruro de amonio y cianuro de sodio produce un
aminonitrilo que puede hidrolizarse a un alfa-aminoacido.
HCl
CH3CHO + NH4Cl + NaCN ------- CH3CHCN + NaCl + H2O -------CH3CHCOOH + NH4Cl
H2O
NH2
NH3Cl
Pb(OH)2

-------- CH3CHCOO- +
NH3+
Alanina (60%)

PbCl2 + H2O

Esta reaccion se conoce como Sintesis de Streecker de aminoacidos.

-------

4. AMINACION REDUCTORA DE CETOACIDOS.

Cuando se dispone de un cetoacido apropiado, este se puede aminar reductoramente
para producir el aminiacido correspondiente.
O
CAT
RCCOOH + H2 + NH3 -------------RCHCOO+ H2O
NH3+
Este metodo es de uso limitado porque no siempre se dsipone de los cetoacidos
apropiados y no se encuentra limitado a la preparacion de alfa-aminoacidos.

PROPIEDADES QUIMICAS
REACCIONES DEL GRUPO AMINO
1. ALQUILACION: en solucion basica, el grupo amino de un aminoacido es un nucleofilico
y puede desplazar el halogeno de los halogenuros de alquilo y de algunos halogenuros
de arilo.
RCHCOONa + RX + NaOH ------- RCHCOONa
NH2
NHR

NaX + H2O

El fluor del 2,4-dinitrofluorbenceno se puede desplazar mediante reactivos

nucleofilicos. El fuerte efecto atractor de electrones de los grupo nitro en posiciones
orto y para con respecto al fluor, estabiliza el carbanion intermediario que se forma
durante la reaccion de desplazamiento. Esta reaccion se lleva a cabo, generalmente, en
una solucion debilmente alcalina.
R
NHCHCOONa
NO2

F
NO2
+ RCHCOO- + 2NaHCO3 ------NH3+
NO2

+
NO2

NaF + 2H2O + 2CO2

Los derivados del dinitrofenilo son compuestos cristalinos, facilmente purificables. Esta
reaccion es muy util para determinar que aminoacidos de un polipeptido tienen un
grupo amino libre terminal.
2. ACILACION: el grupo amino se puede acilar con cloruros de acido o con anhidridos. El
anhidrido acetico y la glicina reaccionan formando acetilglicina. El aminoacido acilado no
existe en forma dipolar y se comporta, y se comporta, en general, como un acido
organico tipico.
(CH3CO)2O + CH2COO- ------- CH3CONHCH2COOH + CH3COOH
NH3+
Anhidrido acetico
acetilglicina (90%)
3. REACCION CON ACIDO NITROSO: los aminoacidos, al igual que las aminas primarias,
reaccionan con acido nitroso despresndiendo nitrogeno en forma cuantitativa.
RCH2COO- + HONO ------- N2 + mezcla de productos
NH3+
Esta reaccion constituye la base para la determinacion del nitrogeno aminico de Van
Slyke. Por hidrolisis de una proteina se obtienen aminoacidos; el grado de hidrolisis de
un proteina se puede determinar averiguando el numero de grupos amino libres en la
mezcla de productos.

4. REACCION DE LA NINHIDRINA: cuando los aminoacidos se calientan con un

compuesto que se llama ninhidrina, ocurre una reaccion compleja y se produce uncolor
azul brillante. Este reactivo es util para determinar la presencia de aminoacidos en
algunas muestras o en las manchas que se obtienen durante la cromatografia en papel
de hidrolizados de proteinas. Algunos otros compuestos tambien dan color con la
ninhidrina, po lo que esta reaccion debe interpretarse con cuidado.
REACCIONES DEL GRUPO CARBOXILO
1. ESTERIFICACION: los aminoacidos reaccionan con alcoholes, en presencia de cloruro
de hidrogeno anhidro, formando esteres.
C2H5OH

RCHCOO- + HCl anh. -------- RCHCOOH -------HCl anh. RCHCOOC2H5 + H2O

NH3
NH3+ClNH3+Cl-

La solucion se hace fuertemente acida para asegurar una elevada concentracion del
grupo carboxilo libre que pueda sufrir un ataque de la molecula de alcohol. Emil
Fischer empleo la destilacion de esteres de aminoacidos como metodo de Separacion
de los aminoacidos.
2. FORMACION DE CLORUROS DE ACIDO: para obtener los cloruros de acido de
aminoacidos, primero se protg el grupo amino por tratamiento con anhidrido
acetico. El aminoaciod acetilado se transforma en el cloruro del aminoacido acetilado
por tratamiento con pentacloruro de fosforo.

O
RCHCOO- + (CH3CO)2O ---- RCHCOOH + CH3COOH ------ RCHCCl + POCl3 + HCl
NH3+
NHCOCH3
NHCOCH3
PCl5

El grupo amino se debe conservar protegido con el derivado acetilado para impedir que
reaccione con el cloruro de acido, con lo que se obtendria un enlace peptidico.

PEPTIDOS
ORIGEN DE LOS PEPTIDOS
Un peptido se encuentra formado por varios aminoacidos unidos mediante enlaces
peptidicos.
O
RCHCNHCHRCOONH3+
Un dipeptido

O
O
RCHCNHCHRCNHCHRCOONH3+
Un tripeptido

El prefijo que se agrega a la palabra peptido indica el numero de fragmentos de

aminoacido presentes en la molecula. Despues de un cierto numero de fragmentos, el
numero de ellos no se especifica y el compuesto se llama polipeptido. El numero de
enlaces peptidicos en un peptido es uno menos que el numero de fragmentos de
aminoacido.

Se consideraran los peptidos sencillos ya que los procedimientos empleados para

determinar la estructura de un polipeptido y de una proteina son muy similares.
Los peptidos se forman durante la hidrolisis parcial de las proteinas; sin embargo, existen
algunos peptidos naturales . Algunos de los antibioticos (por ejemplo: la gramicidina,
penicilina) son peptidos o derivados peptidicos.

Algunas hormonas son peptidos, por ejemplo, la secretina es una hormona pancreatica
con un peso molecular, aprox de 5 000, qu estimula la secrecion del liquido pancreatico.
SINTESIS DE PEPTIDOS
Existen diferentes metodos de preparacion de peptidos, pero solo se expondra uno.
La forma obvia para formar un enlace peptidico (un enlace amida) entre 2 moleculas de
aminoacidos es tranformar el grupo carboxilo de un aminoacido en un cloruro de acido y
despues hacer reaccionar el grupo amino de otro aminoacido con este cloruro de acido.
Sin embargo, antes de hacer esto, el grupo amino del aminoacido que se va a transformar
en cloruro de acido debe protegerse para impedir que reaccione con el agente
halogenante o con el cloruro de acido formado. La seleccion de este grupo protector es la
formacion de un enlace amida; para este proposito se puede emplear el grupo acetilo o el
grupo benzoilo, con lo que se formaria un acetil o un benzoildipeptido.