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DE LA TERMODINMICA
CONTENIDO
Espontaneidad. Necesidad de una segunda ley.
EN QU SENTIDO OCURRE EL
PROCESO DE EXPANSION DE UN
GAS?
EN QU SENTIDO OCURRE EL
PROCESO DE DISOLUCIN DEL
SOLUTO EN EL SOLVENTE?
SEGUNDO PRINCIPIO
Todo sistema aislado evoluciona en un sentido hasta alcanzar el equilibrio
25C
20C
?
T=50C
T=75C
25C
SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
TERMODINMICA: ENTROPA.
1er Principio
2 Principio
S S 2 S1
Entropa
(S)
dq rev
T
Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades: JK-1
Segundo Principio
ES IMPOSIBLE INCLUSO EMPATAR
Fuente de
calor
TC
QC
2
adiabtico
Mquina
Trmica
adiabtico
3
QC
Fuente Fra
TC
univ
equilibrio
proceso
tiempo
aumenta.
Sistema en equilibrio: Suniv = Ssis + Sent = 0
Proceso irreversible: Suniv = Ssis + Sent > 0
espontneo
p. reversible
Desigualdad de Claussius: Suniv 0
DE
Ssis = 0
Ssis > 0
S
Slido
S
Lquido
Gas
+
S
Soluto
Disolvente
Disolucin
<0
>0
nCP
S
dT
T
nCPLn
dqrev
T
V = cte
dqrev dU nCV dT
[Tema 1]
T2
T1
nCV
S
dT
T
Si
Cp= cte
y no hay
cambio de fase
Si
CV= cte
T
T
T
T
H cf
Scf
Tcf
Fusin (slido
lquido)
S fus
Evaporacin (lquido
Sublimacin (slido
Hfus
>0
Tfus
>0
>0
T dwrev= - PdV
T dU=dqV=CVdT
T
Si CV es constante
dT
P
S CV
dV
T
T
P/T = nR/V
T2
V2
dT
nR
S C V
dV C VLn nRLn
T
V
T1
V1
De manera que,
Los valores de entropa se tabulan como entropas
molares, con unidades de J/mol K
Estos valores son positivos, donde cualquier sustancia
est mas desordenada que si estuviese en estado
cristalino perfecto en el cero absoluto.
La entropa por ser funcin de estado:
S=Sproductos - Sreactantes
dqrev
S S(T) S(0K) dS
S2
0K
T
T
S S(T) S(0K)
Tfus
0K
T CP,liq (T)
CP,sol (T)
Hfus
dT
dT S2
T
fus
T
Tfus
T
S k Ln w
ENTROPA EN QUMICA
De forma muy aproximada y general, se puede decir que
G 0 = H 0 - TS0
En condiciones estndar: gases, solidos
puros, lquidos puros, a 1 atm (gas), 1 M
concentracin (disolucin), y G = 0 para
elementos.
<0
So > 0
Espontneo a
cualquier T
Ho < 0
So < 0
Espontneo a
bajas T
So
Ho > 0
So > 0
Espontneo a
altas T
Ho > 0
So < 0
No espontneo
con ninguna T
Ho
Ho
-
So
+
-T So
-
Go
-
Ejemplo:
Espontneos a todas las T
2O3 (g) 3O2 (g)
No espontaneos a ninguna T
3O2 (g) 2O3(g)
+o-
bajas T
Epontaneos a altas T;
No espontaneos a
CaCO3(s) CaO (s) + CO2(g)
+o-
Espontaneos a bajas T;
No espontaneos a altas T
CaO (s) + CO2(g) CaCO3(s)