QUIMICA

ANALITICA
INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA-CLASE 3
Quim. Elizabeth Espinosa D.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE 3
1.-Caracteristicas

de los aniones de los

Grupos III y IV.

Reacciones qumicas de los Cl- y NO3 2.- Analisis generales de aniones.
3.- Precauciones en el manejo de los
nitratos y nociones de seguridad.
4.-Recomendaciones para el analisis de
aniones.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CARACTERISTICAS Y REACCIONES DE LOS

ANIONES DE LOS GRUPOS III Y IV: Cl y NO3

La mayora de minerales que contienen cloruros y

nitratos son solubles en agua; en caso de aquellos
que no lo sean, su disolucin se deber efectuar
con otros cidos (no HCl ni HNO3).
Cloruro, Cl-:
Anin del cloruro de hidrogeno, HCl (gas disuelto
en el agua). Es uno de los cidos minerales ms
fuertes.
Los cloruros poco solubles en agua son: AgCl,
Hg2Cl2, PbCl2, cloruros bsicos de bismuto,
antimonio y estao. Los otros cloruros son solubles
en agua.
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CLORUROS

Los cloruros de metales alcalinos y

alcalinotrreos (de bases fuertes) son de
reaccin neutra en solucin acuosa, mientras
los cloruros de bases dbiles (NH4OH, aminas)
son cidos.
Esto es similar para los Bromuros, ioduros, y
fluoruros, siendo los cidos HBr, HI y HF de
similar fuerza que el HCl.
El ion cloruro precipita con el ion Ag+ en
medio HNO3; el AgCl es insoluble en ntrico
diluido. El AgNO3 el reactivo caracterstico
del grupo.
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Cloruros..
Cl-

+ AgNO3 ___ AgCl (s) blanco + NO3-

El AgCl es fotosensible: se torna gris violceo y

hasta negro por exposicin a la luz, llegando a
descomponerse hasta xido de plata (Ag2O).
AgCl se disuelve en compuestos que pueden
formar complejos con el ion Ag+, como el NH4OH,
el ion CN-, ejemplo:
AgCl + 2 NH4OH ___ (Ag(NH3)2)+ + Cl- + 2H2O
si se acidifica el medio con HNO3, reprecipita el
AgCl(s).
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INTERFERENCIAS:
Interferencias:

Los Br-, I- y F- por ser

halgenos, son iones interferentes al
determinar cloruros.
AgI es mucho mas insoluble que el AgCl;
AgI no se disuelve en amoniaco, a
diferencia del AgCl.
AgBr y AgCl se disuelven en NH3 y KCN; si
quiere determinar Br-, estando presente
el Cl- y el I-, se puede hacer lo siguiente:
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Determinacin de Br- en presencia de Cl- y I-,

oxidacin controlada.

Agregar 1 a 2 gotas de agua de cloro (puede usarse

tambin la solucin obtenida acidificando con
cuidado una solucin de hipoclorito de sodio: leja
de sodio)
Adicionar de 2 a 3 ml. De cloroformo de CCl4, se
agita y observa el color de la fase orgnica: un
color violeta indica la presencia del I2 y por lo tanto
del I-.
Seguir agregando agua de cloro gota a gota para
oxidar el I2 a IO3- agitando despus de cada
adicin, desaparece el color violeta y si esta
presente el bromo, se obtiene un color pardo rojizo
en la fase orgnica que es Br2.
.
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Interferencias, Cl- en
presencia de I Cl-

+ I-, add. un exceso de

AgNO3, ___ precipitado mixto AgI +
AgCl, centrifugarlo filtrarlo,
adicionar NH4OH diluido ___ se
disuelve AgCl, queda insol AgI, se
separa el precipitado (AgI) y a la
solucin se acidifica con HNO3
diluido: reprecipita el AgCl (s)
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NITRATOS, NO3

Todos los nitratos son solubles en agua

generalmente se encuentra de manera natural en
los salitres (NaNO3 y KNO3).
Los nitratos de Hg y Bi dan sales bsicas por
tratamiento con agua, que son solubles en HNO3
diluido (caso semejante al de los cloruros bsicos
de bismuto, antimonio y estao).
Los nitratos alcalinos y alcalinotrreos funden
fcilmente; a alta temperatura se descomponen
formando nitritos de los mismos metales y
desprendiendo O2:
2NaNO3+ calor___ 2NaNO2 +O2(g)
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CARACTERISTICAS DE LOS
NO3-,efecto del calor

1.-Los nitratos de metales pesados, al

calentarse liberan perxido de nitrgeno,
oxigeno y los xidos del metal
correspondiente:
2Pb(NO3)2+ calor___ 2PbO(s)+4NO2(g)+
O2(g)
En caso de nitratos de metales nobles, se
obtiene el metal al estado elemental:
2AgNO3+ calor___2Ag(s) + 2NO2(g)+O2(g)
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Precauciones en el manejo de
los nitratos:

El NH4NO3 funde a 169.6C, y si se sigue

calentando rpidamente, se producen
explosiones muy peligrosas antes de llegar a
los 200C:
NH4NO3 +calor___ N2O(g) + 2H2O(vapor)
oxido nitroso
Si los nitratos alcalinos se calientan en
presencia de metales que liberen alto calor
de combustin, se producen reacciones
violentas y peligrosas:
6KNO3 +10Al___ 6KAlO2 + 2Al2O3 + 3N2(g)
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Precauciones en el manejo de
los nitratos
Si

se acumula en gran cantidad el

NH4NO3 puede inflamarse
espontneamente, arder y explosionar.
Esto ocurri en la ciudad de Texas, USA y
en el Per, Sendero Luminoso lo utilizo en
los coches bomba. Otros compuestos
quimicos representan riesgos al
almacenarse en volmenes superiores a
las indicadas como cantidades
umbral(threshold quantity), ejemplo:
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Cantidades umbral para sustancias

potencialmente peligrosas:

Acrilonitrilo, almacenar
Amoniaco,

Cianuro de hidrogeno
Cloro, Cl2 (g)
Dixido de azufre,
Fosgeno
Gasolina
Metilisocianato
Nitrato de amonio
Paration
Sulfuro de hidrogeno

max 200 toneladas

500

20

25

250

0,75
50,000

0,15
2,500

0,1
50

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Reacciones del ion NO3

1.-Con H2SO4 18F (cc), caliente, se desprenden

vapores pardo rojizos de NO2, reaccin que se
aplica al anlisis preliminar de aniones:
NO3- + H2SO4+ calor___ HSO4- + HNO3
Siguiendo la descomposicin de HNO3:
4HNO3 ____ 4NO2(g) + 2H2O + O2(g)
Los nitritos NO2-,son interferentes en la mayora de
las reacciones de los NO3-: para evitar la
interferencia del NO2-, e identificar al NO3- , se
elimina los nitritos hirviendo la solucin problema
con urea (o tiourea, o acido sulfamico) para
descomponerlos hasta N2.
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Reacciones del ion NO3

2.-Reaccion caracteristica :
NO3- + FeSO4 + H2SO4 ___ Fe(NO)SO4 (anillo pardo de
Sulfato de Nitrosilo)
Esta reaccin puede efectuarse de 2 formas:
1.-Add 3 ml de sol. recin preparada de FeSO4 a 2ml de la
solucin de nitrato, se dejan escurrir lentamente por las
paredes del tubo de 3 a 5 ml. De H2SO4cc, de modo que
se forme una capa parda debajo de la mezcla anterior.
2.-Se add. lentamente 4 ml. De H2SO4 a 2 ml. De la sol. De
nitrato, se mezcla bien, se enfra en una corriente de agua;
se deja escurrir lentamente la solucin saturada de FeSO4
por las paredes del tubo de ensayo, de manera que forme
una capa sobre la solucin anterior: Se ve un anillo pardo
en la zona de contacto de las dos soluciones.

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Reacciones del ion NO3El sulfato de nitrosilo Fe(NO)SO4, forma un

anillo inestable - desaparece al agitar la
mezcla desprendiendo oxido nitricoquedando una solucin de sulfato frrico.
El ion NO2- da esta reaccin en presencia de
cido actico, mientras el NO3- solo la da en
un medio fuertemente acido.
La reaccin no es concluyente en presencia
de Br-, I-, nitritos, cloratos y cromatos, o iones
que reaccionen con el Fe+2.

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Reacciones del ion NO3

3.-Brucina(*)solida y unas 6 gotas de H2SO4 12F en

la cavidad de una placa de toque, agitar hasta
disolver todo el reactivo (**) luego se adiciona la
muestra (1 gota de la solucin problema), si
aparece un color rojo que luego vira a amarillo, la
reaccin indicara la presencia de NO3-.
El ion NO2- no interfiere esta reaccin, pero si
otros compuestos oxidantes.
Nota(*)La brucina es toxica como la estricnina,
producen convulsiones.
Nota (**)Si se colorea de rosado la mezcla de
brucina y H2SO4, se debe a que en el acido
puede haber algo de iones nitrato.
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ANALISIS DE MEZCLAS DE ANIONES POR VIA

HUMEDA

En 1878, Robert W. Bunsen inicio la sistematizacin

del anlisis de los aniones, dividiendo los iones cidos
en grupos para identificarlos, pero aun no se
consegua realizar toda la marcha en una sola
muestra.
En 1935, J.T. Dobbins y H.A. Ljung, lograron
establecer una marcha sistemtica similar a la de los
cationes. Es un procedimiento flexible y abarca la
mayora de los aniones que comnmente se tiene
en las muestras-problema.
Con el fin de minimizar en lo posible las interacciones
de los iones oxidantes con los reductores, la solucin
problema se mantiene ligeramente bsica durante
casi todo el procedimiento.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

Tener

presente lo siguiente:
1.Solubilidad de las muestras solidas: las
sales de cationes alcalinos son solubles en
agua. Si fuera necesario disolver con
cidos, hay que tener la precaucin de
no usar un acido que contenga el anin
a buscar (HCl no, si se quiere determinar
Cl-, usar HNO3, por ejemplo)
2.-Saber cuales son las posibles
interferencias de los aniones que
determinaremos.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

3.-Los

colores de las muestras slidas

liquidas, pueden ayudar a reconocer
algunos aniones coloreados : CrO4
(amarillo) , Cr2O7(naranja) su ausencia,
si es incolora blanca. Estos aniones
generalmente se determinan por va seca
en soporte de carbn. Varios cationes
presentan sales coloreadas (CuSO4.
5H2O sal azul, CoSO4.6H2O rosado,
NiCO3 verde ,etc.)
Quim. Elizabeth Espinosa D.

ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

4.-Los

minerales, compuestos inorgnicos

predominantemente inorgnicos, son
de naturaleza inica y por eso la
determinacin de aniones y cationes es
muy importante para caracterizarlos(*).

5.-Hay diversos criterios para la clasificacin de

aniones , como aquella basada en las diferentes
solubilidades de las sales de Ba y Ag de los
respectivos cidos (Alexeiev, pg. 429,
ed.1971)quien los divide en 3 grupos, otro criterio,
segn Dobbins y Ljung (1935), en 5 grupos,
mediante las sales de Ca, Ba y Cd.
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ANALISIS GENERAL DE ANIONESCONSIDERACIONES PREVIAS

6.-A diferencia de los cationes, la mayora de

aniones no interfieren en las pruebas para
otros aniones. Por eso, no es usual requerir
reacciones de separacin:
Se suele aplicar el mtodo fraccionado para
detectar la mayora de aniones, en porciones
separadas de la solucin desconocida.
Se agrega cada reactivo para la deteccin
de aniones, mas que para la separacin de
grupos, como en MAS de cationes.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Como determinar de aniones en mezclas

inorgnicas desconocidas

1.- Medir el pH de la muestra disuelta(si es acido,

no habr CO3=,SO3=, S= alcalinos ).
2.- Identificacion del CO3-2: Tomar 5 ml. De la sol.
problema, add. 0.5 g de clorato de potasio (*) y
unos 5 ml de HCl 1.5F. Si se produce una fuerte
efervescencia, la reaccin es positiva.
(*) Se adiciona clorato para oxidar los aniones
SO3-2,S-2,S2O3-2 en medio cido hasta SO4-2 S
elemental, para evitar que la efervescencia
pueda ser causada por ellos.
3.-Proceder a realizar el anlisis fraccionado,
considerando las interferencias de cada uno.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de

aniones:

1.-CO3- en presencia de SO3-: Los sulfitos al ser tratados

con H2SO4 diluido liberan SO2, el que reaccionara con el
agua de cal (CaSO3(s. blanco) dando un pptado.
parecido al CaCO3(s. blanco).
Para investigar CO3- estando el SO3- presente se puede
tratar la muestra solida con H2SO4 diluido y se hace pasar
el gas desprendido a travs de un frasco lavador que
contiene solucin de dicromato y H2SO4 dil: la solucin
toma color verde (sal crmica), el SO3-2 se oxida a SO4-2,
y el gas CO2 pasa a una solucin de agua de cal.
Otra alternativa es adicionar dicromato de potasio solido
algunos ml de H2O2 de 10 vol. A la mezcla y luego
calentar con H2SO4 dil: solo se desprender CO2.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de aniones:

2.-Cl- en presencia de CN-: AgCl y AgCN son

poco solubles en agua, pero se disuelven en
solucin diluida de NH3.
Damos 3 mtodos para detectar el Cl- en
presencia de CN2.1 La sol. Conc. mejor, la sal solida soluble,
se trata con 5 veces su peso de H2O2 de 10
vol. Se calienta suavemente y se desprende
NH3 (se reconoce por su olor, por su reaccin
en un papel impregnado con
HgNO3(mancha gris : cloruroaminomercurico
sal blanca, particulas negras de Hg)
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de

aniones, Cl- en presencia de CN-:

Se hierve la solucin para descomponer el exceso

de H2O2, agregar AgNO3 para investigar la
presencia de Cl- en medio HNO3 diluido.
NaCN + H2O2___ NaCNO + H2O
NaCNO + H2O2 ___ NaHCO3 + NH3

2.2 Se precipita el CN- como Ni(CN)2, verde

plido, agregando un exceso de solucin
neutra de sulfato de nquel. Se filtra, y en el

filtrado se elimina el exceso de Ni hirviendo la

solucin con NaOH, separando el pptado. de
Ni(OH)2 centrifugando. Acidificar el filtrado con
HNO3 dil, luego adicionar AgNO3 para detectar la
posible presencia de ClQuim. Elizabeth Espinosa D.

Anlisis de algunas mezclas de

aniones, CN- en presencia de (*):

2.3 La sol. De sales solubles se trata con

exceso de NaHCO3 solido, se calienta y el
HCN gaseoso se hace pasar por sol. De
AgNO3 acidificada con HNO3 dil. Se obtiene
un pptado blanco de AgCN. Este mtodo es
adecuado cuando hay (*) ferrocianuros,
ferricianuros y tiocianatos.
Para mas ejemplos ver la literatura Vogel,
Alexeiev, Luna Rangel, etc. En especial el
capitulo 3 Disolucin de muestras solidas, del
tomo 1 de Luna Rangel, pgs.. 49 a 61.
Quim. Elizabeth Espinosa D.