Universidad nacional autnoma de Nicaragua

unan- len

Tema: REACCION DE DIELS ALDER

BIBLIOGRAFIA QUIMICA
Integrantes:
Salvador francisco garache
Nstor Jos Gmez
ARNOLDO JOSE FERRUFINO
ALVARO DE JESUS GAVARRETE

MSc. CLAUDIA ALVARADO

A LA LIVERTAD POR LA UNIVERSIDAD

REACCION DE DIELS-ALDER
La reaccin de Diels-Alder es una herramienta poderosa en la sntesis
orgnica y en la industria qumica. Recientemente, un aumento de la
atencin se ha centrado en el desarrollo de mtodos verdes para el
propsito de mejorar la tasa y selectividad de esta reaccin. En los ltimos
aos, los lquidos inicos (ILS) han ganado mucha atencin como
disolventes verdes en la sntesis orgnica y otros procesos qumicos. Esto
se debe principalmente a sus propiedades inherentes favorables, tales
como estabilidad qumica y trmica, no hay presin de vapor medible, no
toxicidad, inflamabilidad, capacidad cataltica, alta polaridad, la facilidad
de reciclar, reacciones, etc. Diels-Alder de isopreno cido acrlico (1) y (2)
(Figura 1) se han investigado en lquidos inicos basados piridinio. El
lquido inico 1-etil-piridinio trifluoroacetato de [EtPy] + [CF3COO] - se
encuentra que es un excelente disolvente de reaccin con un aumento
significativo de la tasa para esta reaccin en comparacin con el
disolvente orgnico.

cido tungstofosfrico (H3PW12O40) soportado sobre gel de slice result ser

un catalizador heterogneo activa para las reacciones de Diels-Alder
de enonas con varios dienos. Los aductos de Diels-Alder se formaron en alta
regio- y / o estereoselectividad. En algunos casos el DielsAlder fueron acompaados por competir polimerizacin de los compuestos de
partida. Tambin se encontr que trifluorometanosulfnico
cido (cido trflico) es un catalizador eficaz para la reaccin homognea de
sin proteccin, pero-3-en-2-ona (metil vinil cetona) con 1,3ciclohexadieno, aunque con una menor actividad que el cido
tungstofosfrico.

Introduccin
Los heteropolicidos (HPAS) han encontrado aplicacin generalizada
como catalizadores para reacciones orgnicas [1-3]. Especialmente
los HPA pertenecientes a la llamada serie de Keggin
se emplean como ambos catalizadores cidos y catalizadores de oxidacin

Ejemplos de lo anterior incluyen alquilaciones aromticos,

esterificaciones, isomerizaciones, y polimerizaciones
y los ejemplos de estos ltimos incluyen la oxidacin de, por ejemplo,
alcanos, alquenos, y alcoholes. Recientemente, se demostr que
cido tungstofosfrico (H3PW12O40) soportado sobre slice
gel es un catalizador heterogneo activa para las reacciones de Diels-Alder
de quinonas . Este catalizador se extiende la serie de
catalizadores heterogneos conocidos para reacciones de Diels-Alder
tales como Nafion-H , arcillas, zeolitas, slice
, almina , y un silasesquioxane de aluminio
gel . El uso de tales cidos slidos facilita la recuperacin
y el reciclaje del catalizador. Aqu nos informe sobre la ampliacin
del alcance de nuestro descubrimiento a las reacciones de Diels-Alder
de aldehdos insaturados y cetonas

y en alta selectividad endo (96%). Una menor actividad

se observ con un catalizador regenerado (entrada 2). este
es probablemente debido al envenenamiento de la superficie del catalizador por
oligomrico y polimrico subproductos formados durante la
de reaccin.

Tambin se investig el rendimiento de Brnsted soluble

cidos en la reaccin de MVK con 1,3-ciclohexadieno.
Bulk HPA se disuelven fcilmente en disolventes polares, pero inicial
experimentos con cido tungstofosfrico, en etanol, acetona
o acetato de etilo, como catalizador homogneo para DielsAlder mostraron menor actividad y selectividades
que el HPA compatible. cido trifluorometanosulfnico (trflico
cido) es comparable en fuerza cido para tungstofosfrico
cido [19] y se inform anteriormente [20] para catalizar
la reaccin de Diels-Alder del acetal de etilenglicol
de MVK con 1,3-ciclohexadieno. La reaccin se llev
en diclorometano a baja temperatura (
10 C) con 2% en moles de cido trflico y dio el aducto en
Rendimiento del 78%. Hemos encontrado que la cetona desprotegida pueden
tambin se puede utilizar como sustrato. Con 0,1% en moles de que el cido trflico

observado 50% de conversin de MVK despus de 6 h a

25? C, es decir,
una actividad menor que la de H3PW12O40 sobre gel de
slice (cf.
tabla 1, las entradas 3 y 4). En condiciones ptimas con
cido trflico (1 mol% a 0-20? C) del aducto de Diels-Alder
fue
aislado en un rendimiento del 84%.

Resultados y discusin
Inicialmente, se determin la reaccin de Diels-Alder de
metil vinil cetona (MVK) con 1,3-ciclohexadieno (Esquema
1). Se ha informado anteriormente de que ninguna reaccin
entre estos sustratos se observ despus de 24 h
a 25? C [18]. En contraste, en presencia de un catalizador
cantidad de 40% en peso H3PW12O40 sobre gel de slice (preparada
por impregnacin con una solucin acuosa), la reaccin
desarrollado sin contratiempos en 0? C en diclorometano (ver
tabla 1). Con ca. 0,5% en moles de catalizador de la reaccin de DielsAlder
aducto se obtuvo en 93% de rendimiento aislado despus de 4 h,

Tambin se aplic la H3PW12O40 catalizador soportado

a las reacciones de Diels-Alder de MVK con los dienos 2,3
dimetilbutadieno e isopreno (Esquema 2). Los resultados son
resumen en la Tabla 1 (entradas 5-7). Los rendimientos de estos
reacciones son ms bajas que las de la reaccin de MVK con
1,3-ciclohexadieno debido a la polimerizacin ms fcil
de estos dienos en comparacin con 1,3-ciclohexadieno. Por otra parte,
agotamiento de la dieno tambin conduce a reacciones secundarias de
el dienfilo. El alcance de estas reacciones secundarias se redujo
mediante la realizacin de la reaccin de Diels-Alder a un menor
la temperatura (comparar las entradas 5 y 6). Por otra parte, la reduccin
la temperatura de reaccin condujo a un aumento de la regio selectividad,
por ejemplo, isopreno proporcion exclusivamente disustituido-1,4 la
ciclohexeno a 0? C.
Para ampliar el alcance de la Diels H3PW12O40 catalizada
Alder, se investigaron otros dienfilo contengan
un resto acrlico (esquema 3) como sustrato. Los resultados
se presentan en la tabla 2. La reaccin de acrolena con
1,3-ciclohexadieno dio el aducto con un rendimiento del 82%, que es
comparable con la reaccin catalizada por Nafion-H [5], pero
el HPA apoyado mostr una actividad mucho mayor