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PLAGUICIDAS

EN LOS
CULTIVOS
Acumulacin y disipacin de
plaguicidas en el ambiente

Introduccin
Los plaguicidas son el grupo
mas amplio de compuestos
qumicos
potencialmente
txicos
que
se
han
introducido voluntariamente
al medio ambiente con la
finalidad de controlar plagas
agrcolas,
forestales,
domesticas, industriales, etc.
El empleo inadecuado de los
mismos
expresado
en
trminos
de
tipos
de
plaguicidas,
toxicidad,
detemplate
aplicaciones
y
2/2/15 nmero
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Factores de acumulacin
de plaguicidas en el
ambiente
Por aplicaciones directas en
cultivos agrcolas
Por abuso de aplicaciones
(sobredosificacin)
Derrames accidentales
Eliminacin
sobrantes/depsitos
acequias y/o suelo
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de
en

Factores de acumulacin
de plaguicidas en el
ambiente
La cantidad de plaguicida que puede estar en el
ambiente por efecto de aplicaciones directas al
cultivo puede derivarse de:
Cantidad del plaguicida presente en el alimento y
suelo basada en la cantidad aplicada por rea o
hectrea.
Porcentaje de deposicin en reas objetivo (100% 60%) basado en el tipo de aplicacin (rociado ter
restre o areo) y no debido al rumbo del
spray.
Cantidad del rumbo del spray en reas no blanco
(5% o menos) basado en el tipo de aplicacin.

Tamao y radio de
dispersin de una gota de
plaguicida
Mc Ewen (1979) seala que bajo
condiciones de una muy ligera brisa
(5
Km/h)
pequeas
gotas
son
transportadas
Tamao de Gota
a largas
(micrones)
distancias.
Dispersin (metros)

450

150

100

15

50

54

20

3, 353

10

13, 411

34, 000

Factores de acumulacin
de plaguicidas en el suelo
Tipo de suelo (arenoso, franco o
arcilloso)
Tiempo de vida media en el suelo
(DT50) evaluado (aerbico,
anaerbico, fotlisis)
Movilidad del plaguicida
(adsorcin/desorcin) y de sus
metabolitos.
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Diferentes estados de un
plaguicida en el suelo

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Vida media de plaguicidas


en el suelo t1/2 (das)
Plaguicid
Plaguicid
t1/2 (das)
t1/2 (das)
a
a

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2,4-D

Glyphosa
te

38

Aldicarb

2,4

Meneb

56

Atrazine

50

MCPA

15

Bromofen
oxim

134

Methidati
on

4,5

Captan

Methioca
rb

41

Chlorpyri
fos

94

Parathion

18,5

Chlortolu
ron

135

Pendimet
halin

171

Diazinon

23

Simazine

59

Dicofol

60

Terbutryn

66

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Proceso de
adsorcin/desorcin de
plaguicidas en el suelo

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La
adsorcin,
interacciones

resultado
de
entre
grupos

Coeficiente de particin de
carbono orgnico (Koc)

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Se ha podido demostrar que la adsorcin se puede


correlacionar con el contenida de carbono orgnico
del suelo y no con otras caractersticas del mismo.

Por lo tanto para universalizar el concepto de


coeficiente de adsorcin, hay que referirlo al
contenido de carbono orgnico.

Grandes valores de Kd indican alta afinidad por las


partculas del suelo y por consiguiente poca
probabilidad de que se muevan. Por el contrario,

Ejemplos de Koc para


diferentes plaguicidas

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Factores de acumulacin
de plaguicidas en el agua
Tiempo de vida media en el
agua (aerbico, anaerbico,
sistema agua/sedimento)
Hidrlisis y fotolisis
Solubilidad en el agua

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Vida media de plaguicidas en el


agua (t1/2) en funcin de su
volatilidad

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Fotolisis

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Esta modificacin qumica de los plaguicidas


viene producida por la interaccin de la radiacin
solar ultravioleta y visible (240-700nm) con los
enlaces y afecta especialmente a los grupos -OH,SH, C=O, -Cl, -N=, as como a dobles enlaces,
sobre todo si estn conjugados.

La fotolisis tambin puede tener lugar a travs de


sustancias fotorreceptoras (clorofilas, carotenos,
y sobre todo compuestos hmicos) capaces de
captar energa lumnica y de traspasarla a los
plaguicidas.

Los compuestos orgnicos neutros y molculas


apolares, pueden interaccionar con partculas
minerales a travs de dbiles interacciones
fsicas. Para ello la molcula debe tener tamao

Ejemplo
de
Fotolisis
directa

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Hidrolisis

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Este proceso viene determinado por la reaccin de


una sustancia con el agua con ruptura de enlaces,
y depende estrechamente del pH.

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Solubilidad de plaguicidas
en el agua
Cantidad mxima del mismo que
puede disolverse en un volumen
determinado de agua. Si la cantidad
del plaguicida supera a ese valor
parte del mismo se encontrar en
forma no disuelta, siendo ms difcil
que percole.
No es un factor determinante para la
penetracin en el suelo.
La solubilidad se puede
utilizando la ecuacin:
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predecir

Coeficiente de particin
octanol/agua (Kow)
Es una medida de la polaridad de un
plaguicida que relaciona la cantidad
disuelta en octanol con respecto a la
disuelta en agua.
Valores altos indicarn que tiene un
comportamiento apolar, mientras que
valores
bajos
indicarn
un
comportamiento polar.
Los plaguicidas polares, con log KOW
<1, tienen tendencia a contaminar
acuferos
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Para el caso de un plaguicida no

Ejemplos de Kow para


plaguicidas
organoclorados
Plaguicida
organoclorado

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Solubilidad en
agua (mg/L)

Coeficiente de particin
octanol/agua (log Kow)

DDT

0.0028

6.0

Aldrn

0.08

5.8

Clordano

0.20

5.1

Kepona

3.71

4.9

Mirex

0.05

6.4

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Factores de acumulacin
de plaguicidas en la
atmsfera
Presin de vapor
Constante de Henry (H)
Masa molecular
Solubilidad en agua (g/l)
Volatilidad

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Volatilidad
Un plaguicida aplicado al suelo se distribuye entre
la fase slida, la acuosa y el aire. La cantidad que
queda en la fase gaseosa viene determinada por la
constante de Henry, que se determina dividiendo la
presin de vapor por la solubilidad del producto.
Segn el valor de la constante de Henry, calculado
(Hc) los compuestos se clasifican en tres clases:
Volatilidad elevada: Hc > 1.300 atm/mol/m3
Volatilidad intermedia: 13 < Hc < 1.300
atm/mol/m3
Volatilidad baja: Hc < 13 atm/mol/m3

As por ejemplo, un compuesto con presin de


vapor alta pero muy soluble en agua, tiene una
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volatilidad pequea, ya que una solubilidad21en

Volatilidad
Factores que afectan el paso de un
plaguicida al estado de vapor:
Presin de vapor, compuestos de alta
presin
de
vapor
tendern
a
volatilizarse.
Coeficiente de particin aire-agua, el
movimiento
de
vapor
puede
ser
relativamente
importante
para
compuestos con baja presin de vapor
baja solubilidad en agua.

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Adsorcin, controla la cantidad que


queda en solucin y por lo tanto con
capacidad para ser evaporado. Se
favorece en suelos secos.

Presin de vapor
Es la presin del estado de vapor
equilibrio con su fase lquida o gaseosa.

en

Mientras mas alta es la temperatura, la


presin del vapor es mayor, porque al
elevarse la temperatura, la cantidad de
molculas que tienen la energa suficiente
para escapar del lquido aumenta.
Su
conocimiento
es
importante
para
determinar la posibilidad del producto de
sufrir una transformacin de su estado
pudiendo pasar a la atmsfera.

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La presin de vapor se mide en Pascal (Pa)


o en mm Hg, presentando valores muy
bajos, menores de 1 mm Hg. Podemos decir

Disipacin de plaguicidas
en el ambiente
Una vez dispersados en el medio, los
plaguicidas sufren alteraciones en su
estructura
debido
a
procesos
tanto
Los abiticos
procesos
de
como biticos.
transformacin dependen,
entre otros factores, del
compartimento
medioambiental en el
cual los compuestos son
dispersados
y
transportados.

Los plaguicidas pueden


permanecer en los tres
compartimentos:
aire,
tierra
y
agua,
y
su

Disipacin de plaguicidas
en el ambiente
Los procesos de transformacin estn influidos por
distintos factores como la temperatura, la
duracin y la intensidad de la luz solar, el pH y/o la
composicin del agua.
En principio y bajo condiciones favorables, la
degradacin tiene lugar hasta la mineralizacin
completa del plaguicida hasta la obtencin de
compuestos inorgnicos como H20, CO2, NH4 +, NO3-,
SO32-, etc., dependiendo de cada plaguicida en
particular.
Pero en muchas ocasiones, esta transformacin
total no ocurre y el plaguicida es degradado a
otros productos cuya toxicidad, movilidad y efctos
sobre el medio son practimente desconocidos,
aunque en muchos casos se trata de compuestos

Procesos que afectan la


disipacin de plaguicidas en el
ambiente

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Procesos que afectan la


disipacin de plaguicidas en el
ambiente

2/2/15

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Procesos que afectan la


disipacin de plaguicidas en el
ambiente

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Transformaciones fsico-qumicas y/o biolgicas comunes


de plaguicidas en ambientes acutico-terrestres

Oxidacin
Desalquilacin
oxidativa
Descarboxilacin
Hidroxilacin de
anillos aromticos
Ruptura de anillos
-oxidacin
Epoxidacin

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Oxidacin de azufre
Oxidacin de aminas
Deshalogenacin
hidroltica

RCH3
ROCH3

RCH2OH
ROH + HCHO

RCOOH
RH + CO2
Ar
ArOH
Ar(OH)2
CHOCHCHCHCHOCOOH
CH3CH2CH2COOH
CH3COOH + CH3COOH
R2CCR2
R2C CR2
O
R2S
R2SO
RNH2
RNO2
RCHClCH3
RCHOCH3 + Cl

Ejemplo de degradacin del DDT

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Los microorganismos lo transforman en DDD


mientras que mamferos e insectos le hacen
principalmente en DDE, en virtud de sus
diferentes sistemas enzimticos. Tanto DDD como
DDE son compuestos bastante estables y de larga
vida en el medio y adems son bastante txicos.

Ejemplo de degradacin del DDT

La compleja estructura anular del Lindano puede


romperse en dos: el 2.4.5-triclorofenol o el 2,3,5triclorofenol. Estos compuestos causan
problemas de sabor y olor a moho en el agua
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Ejemplo de hidrlisis de
carbamatos

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Los carbamatos se degradan con relativa


rapidez y tienen una limitada accin residual.
Su solubilidad es tambin limitada pero es
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mucho mayor
que la de los organoclorados.

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Algunos procesos de degradacin del


aldicarb

De una manera ms simplificada y sin considerar el paso a nitrilos.


se puede decir que el Aldicarb se oxida qumica y bioquimicamente a
(A-SO),
que
puede seguir oxidndose de forma
2/2/15 Aldicarb sulfxido
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similar a Aldicarb sulfona (A-SO,). Estos compuestos estn sujetos

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Gracias por su
atencin!!!

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