Thermodynamique

Chapitre III
III.1)

Introduction

III.2)

Premiers noncs du second principe

III.3)

Systmes monothermes

III.4)

Systmes dithermes

III.5)

Cycles de Carnot

III.6)

Quelques proprits de la fonction entropie "S"

III.1) Introduction
Le premier principe

permet uniquement, de faire des

bilans d'changes nergtiques.
ne permet pas de prvoir le sens de
l'volution.
ce sens ne peut tre quelconque.

Le second principe de la thermodynamique, qu'on appelle encore,

principe de Carnot, principe de l'entropie ou principe de l'volution
permet de montrer ce sens.

Exemple :
Le transfert de chaleur d'un corps chaud un corps froid peut se faire
spontanment, alors que le transfert de la chaleur d'un corps froid un
corps chaud se fait avec consommation de l'nergie (par intervention
de l'extrieur).

III.2) Premiers noncs du second principe de la thermodynamique

III.2.1) nonc de Clausius
1re forme de l'nonc :
"La chaleur ne passe pas d'elle mme d'un corps froid un corps
chaud sans modification simultane de l'extrieur".

2me forme de l'nonc:

"Il est impossible de raliser une machine thermique qui, au cours
d'un cycle de transformations, transporterait de la chaleur d'une
source froide vers une source chaude sans travail extrieur".

III.2.2) nonc de L. Kelvin (Planck)

"Un cycle monotherme ne peut pas fournir du travail"
Monotherme :

Source :

systme qui n'change de la chaleur qu'avec

une seule source de chaleur, de temprature
bien dfinie.

corps de capacit calorifique infiniment grande. Tout change

ne modifie gure sa temprature. (source naturelle, artificielle)
U cycle

Q W

monoth

W f 0 et Q p 0

W p 0 et Q f 0

W Q

syst . consomme W et fournit Q

possible

syst . fournit W et consomme Q

impossible

Exemples:
Agitateur plong dans de l'eau chaude ne tourne pas.
Rsistance lectrique qu'on chauffe ne fournie pas de l'lectricit
Bateau qui puise de la chaleur de l'ocan pour avancer n'existe pas.

III.3) Systmes monothermes

III.3.1) Cycle monotherme rversible

1er Principe :

U cycle Wcycle Qcycle 0

2me Principe :

Wcycle 0

Qcycle 0

(d ' aprs Kelvin)

Si le cycle est dcrit dans le sens inverse, on aura : W 0, ce qui est

impossible d'aprs le 2me principe, on a alors, W = 0 et par suite Q = 0.

Cycle monotherme rv.

Wcycle 0
Qcycle 0

III.3.2) Cycle monotherme irrversible

W 0 (d ' aprs Kelvin)

Q0

Cycle irrversible : consomme W et fournit Q

Le cycle monotherme irrversible est donc, ncessairement un cycle

rcepteur.

III.3.3) Transformation monotherme rversible ouverte

r1

Soit un systme qui volue entre deux tats A et

B en changeant qu'avec une seule source
Soit r1 transf. rv., en compltant par r2 rv., on
obtient alors un cycle monotherme rv. :

(Ar1Br2).

B
A

r2

III.3.3) Transformation monotherme rversible ouverte

Wcycle monoth . rv . 0

r1
AB

r1
W AB

r2
WBA

r1

r2
r2
WBA
W AB

Or r2 est rv. :
r1
AB

W
W

r2
AB

r2
AB

W ne dpend pas du chemin suivi.

On pose alors :

r2

W AB F B F A

F : nergie libre ( fonction d'tat, dpend de la temprature de la source).

U AB U B U A

W AB Q AB

FB FA QAB

Q AB U B U A FB FA

QAB ne dpend pas du chemin suivi.

III.3.4) Transformation monotherme irrversible

Soit un systme qui volue entre deux
tats A et B en changeant qu'avec une
seule
source,
suivant
une
transformation irrversible "i"
On complte "i" par une transformation
monotherme rversible "r", qui le
ramne de l'tat final B l'tat initial A
pour former un cycle monotherme
irrversible (AiBrA).
i
r
i
r
Wcycle W AB
W BA
W AB
W AB

Wcycle 0

2me principe

i
i
r
r
U AB W AB
QAB
W AB
QAB

i
r
W AB
W AB

B
A

i
r
W AB
W AB

i
r
Q AB Q AB

Au cours d'une
transformation
monotherme
irrversible, le systme
consomme plus de
travail et fournit moins
de chaleur que lors
d'une transformation
monotherme rversible.

III.4) Systmes dithermes

III.4.1) Cycle ditherme
Df. Cest un cycle au cours duquel le systme change de la chaleur
avec deux sources distinctes, l'une chaude (S.C.) la temprature TC et
l'autre froide (S.F.) la temprature TF TC.

U cy dith . 0

Wcy . dith QC QF

QC et QF sont les chaleurs changes respectivement, avec la source

chaude et la source froide.

III.4.2) Cycles dithermes moteurs

Df. Cest un cycle qui sert produire du travail : Wcy. 0.

Wcy . QC QF

QC QF f 0

Trois cas se prsentent:

QC f 0 et QF p 0 avec QC f QF

QC p 0 et QF f 0 avec QF
QC QF f 0

QC f 0 et QF

QC

 Cas (a): impossible

S.C : TC
Car la chaleur ne peut pas
passer de la source froide
la source chaude sans
apport extrieur de travail
(nonc de Clausius).

QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

 Cas (b): impossible

Car, il est possible de courtcircuiter thermiquement la

S.C., le systme puisera (QF +
QC) de la S.F. et on se trouve
alors, en cycle monotherme.
(d'aprs Klvin: on ne peut pas
produire du travail en
changeant avec une seule
source).

S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

 Cas (c): possible

S.C : TC
QC 0
C'est la machine thermique motrice
(moteur). Elle fournit du travail au
milieu extrieur en transformant une
partie de QC en W et en cdant le
reste la source froide S.F. soit:
QF = - (QC + Wcy) 0.
Ncessairement, on a :

QC f QF
avec Wcy qui reprsente les recettes
en nergie, QC les dpenses et QF les
pertes.

WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

III.4.2.2) Rendement d'un cycle ditherme moteur

Df. : le rendement, , d'un cycle moteur ditherme est dfini par:

Wcy

recettes en nergie

QC

dpenses en nergie

f 0 d ' o le signe

Autre expression :

Wcy

or

QC

QC QF
QC

QF p QC
QF p 0

QF
QC
0p p1

Le rendement calcul lors d'un cycle moteur ditherme est compris

entre 0 et 1.

Exemples :
Vhicule motoris :

QC

mlange : air gazoil (ou essence )

Wcy

nergie mcanique produite

QF

chaleur vacue par chappement

Centrale thermique :

QC

combustion de la houille

Wcy

nergie lectrique produite

QF

systme de refroidissement

III.4.3) Cycles dithermes rcepteurs

Dfinition :

le cycle ditherme rcepteur est un cycle o le systme

reoit du travail de l'extrieur.
On a alors :

Wcy 0

QF + QC 0.

Soient trois cas envisager :

QC f 0 et QF p 0 avec
QC QF p 0

QF f QC

QC p 0 et QF p 0
QC p 0 et QF f 0 avec

QC

QF

b
c

 Cas (a) :
S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

Possible mais sans intrt. Il suffit de mettre les deux

sources en contact, sans fournir aucun travail au systme.

 Cas (b) :

S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

Possible, mais sans intrt. Si on faisait un cours-circuit thermique, on

se retrouvera en cycle monotherme.

 Cas (c) :
S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF

C'est le cas qui nous intresse. QC QF , le systme reoit du travail

Wcy 0, extrait la chaleur QF de la source S.F et rejette QC = -(Wcy + QF)
dans S.C. Le deuxime principe est vrifier.
Un tel systme peut servir soit, dans la rfrigration, soit dans le
chauffage.

III.4.3.2) Le rfrigrateur et son efficacit

Df. : le but d'une machine frigorifique est la production du froid (refroidir).
Exemple : le rfrigrateur
S.F. : intrieur du rfrigrateur (armoire)
QF

S.C. : air ambiant (cuisine)

Intrieur
du
rfrigrateur

Wcy. : nergie lectrique fournie au

compresseur pour extraire QF.
vaporateur

Fluide caloporteur : fron (en gnral),

(nom commercial des composs CFC ou
chlorofluorocarbures).
Coefficient d'efficacit du rfrigrateur :

recettes
Q

ef

Wcy

dpenses

QC
Wcy0

Condenseur

Cy

Compresseur

L'efficacit "ef" peut tre suprieure, infrieure ou gale 1.

Annexe1: Fluides frigorignes

Le Fron (marque commerciale) est le nom d'une famille de gaz
hydrochlorofluorocarbons (HCFC) ou chlorofluorocarbons (CFC)
fabriqus par la socit DuPont de Nemours. Les diffrentes varits de
fron sont : R11, R502, R22 (R signifiant rfrigrant). Ces gaz frigorignes
sont toxiques, mais ininflammables.
Les fluides frigorignes sont pour la plupart nocifs pour lenvironnement.
Ceux qui dtruisent la couche dozone sont maintenant interdits ou en
cours dlimination. Cest le cas du R22, qui a longtemps t le fluide
frigorigne le plus employ. Ils sont remplacs par des fluides comme les
HFC (R407C, R410A, R417A), inoffensifs vis vis de la couche dozone. Mais
ces fluides restent de puissants gaz effet de serre.
Les diffrentes catgories de fluide frigorigne
On distingue parmi les gaz rfrigrants diffrentes catgories de molcules :
Les Chlorofluorocarbones (CFC),
Les Hydrochlorofluorocarbones (HCFC),
Les Hydrofluorocarbures (HFC),
Les Hydrocarbures perfluors ou perfluorocarbures (PFC),

Annexe 2: Changement de phase dun corps pur

n
ati
o

Su
bli
m

io
at
ris
po
Va

n
tio
sa n)
en tio
nd fac
Co qu
(li

Cr
ist
all
isa
ti o
n

tat Gazeux

Fusion

tat Liquide

tat Solide
Solidification
Vaporisation :

- bullition (transition rapide)

- vaporation (transition lente)

III.4.3.3) Pompe chaleur ( en abrg: PAC)

Df. : C'est une machine rceptrice dont le but est de chauffer ou de
maintenir chaud un local.
S.C.: local chauffer
S.F.: eau d'un lac (ou d'un puits), ou l'atmosphre
Il existe quatre types de pompe chaleur :
PAC air-air : c'est la plus rpondue car l'air est par tout.
PAC eau-eau
PAC air-eau:exemple: chauffer l'eau d'une piscine en extrayant QF de l'air.
PAC eau-air:exemple: chauffer l'air d'une habitation en pompant QF d'un puits.

(Signification de la notation: PAC s.f - s.c. (Exemple pour la pompe

chaleur: PAC eau air, l'eau est la source froide S.F. et l'air est la
source chaude S.C., dans cet ordre)).

 Coefficient de performance d'une pompe chaleur

recettes (car but : chauffer )

QC
ep
Wcy
Soit encore:

ep

QC f QF

dpenses
QC
QC QF

1
Q
1 F
QC

QF
1 p
p0
QC

ep f 1

Annexe3: Schma de principe de la pompe chaleur

1 : la chaleur prleve lextrieur est transfre au fluide frigorigne qui se vaporise.

2 : le compresseur lectrique aspire le fluide frigorigne vaporis.
3 : la compression lve la temprature du fluide frigorigne.
4 : le fluide frigorigne cde sa chaleur leau du circuit de chauffage ou directement
lair du lieu chauffer.
5 : le fluide frigorigne se condense et revient ltat liquide.
6 : le dtendeur abaisse la pression du liquide frigorigne qui amorce ainsi sa
vaporisation.

III.5 Cycle de Carnot

Df : le cycle de Carnot est un cycle ditherme rversible, constitu de
deux isothermes et deux adiabatiques.

Isotherme
TF : temprature de la S.F
TC : temprature de la S.C

12 :

isotherme TC

34 :

isotherme TF

23 :

adiabatique

41 :

adiabatique

Adiabatique

Q12 QC

change avec la S .C TC

Q34
QF

change avec la S .F TF

Q23
Q41
0
Wcy

travail chang au cours du cycle

 Le premier principe s'crit :

U cy 0

Wcy QC QF 0

D'autre part, la variation de

l'entropie pour ce cycle rversible
est nulle :

Scy 0

dS 0
cy

Q
Q
Q
Q
TC T TF T 0
12
23
34
41

QC
QF
0
00
TC
TF

Q
Q

0 car 23
adiab.)
et 41

T
T

23
41

En rsum Cy Carnot :

Wcy (QC QF )
QC QF

0
TC TF

III.5.2) Cycle moteur de Carnot

But : produire du travail W d'une manire rversible.
S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0
S.F : TF
Rendement du cycle moteur de Carnot:

Carnot

Wcy
QC

TF
QF
1
1
TC
QC

Carnot

TC TF
p1
TC

moteur plus performant,

l'cart (TC TF) doit tre le
plus grand possible.

III.5.3) Cycle rcepteur rversible de Carnot

But : refroidir

(Exemples: rfrigrateur, climatiseur, conglateurect.)

S.C : TC
QC 0
WCy 0

Syst
QF 0

W0

S.F : TF

 Efficacit d'un rcepteur rversible de Carnot

(machine produire du froid) :

ef

QF
Wcy

QF
QF QC

1
1

Soit encore :

QC
QF

TF
ef
TC TF
Plus l'cart (TC TF) est petit, mieux est l'efficacit ef.
En gnral on a :

e
f

rel .

ef

p
f

irrv .

rv .

1
1

TC
TF

III.5.3.2) But: Chauffer

Exemples : Pompe chaleur rversible (PAC rv.)
Coefficient de performance ep:

ep

QC
Wcy

QC
QC QF

1
QF
1
QC

1
TF
1
TC

Soit encore :

ep

TC
f1
TC TF

(ep) donne par les fabricants 8.

(ep) rel 4 au mieux.
Exemple de PAC rv. : tC = 27C et tF = 7C. on a (ef)rv 15.

III.5.4) Thorme de Carnot

nonc du Thorme

2 moteurs

.
rv .
e irrv
p
e
f
f

2 machines froid

.
rv .
e irrv
p
e
p
p

2 PAC

irrv . p rv .

Corollaire :
Deux machines rversibles fonctionnant entre mmes
tempratures ont mmes rendements

rv . rv .

III.5.4.2) Ingalit de Clausius

QCirrv.

Wirrv

S.C : TC

QCrv.

Mrv.

Mirrv

S.F : TF

QFirrv.
Thorme de Carnot :

irrv p rv

QFrv.

QCirrv QFirrv TC TF
p
irrv
QC
TC

QFirrv
T
1 irrv p 1 F
QC
TC

QFirrv QCirrv

p0
TF
TC

Wrv

En rsum :
QCirrv.

Wirrv

QCrv.

S.C : TC

Mrv.

Mirrv

Wrv

S.F : TF

QFirrv.

cycle rv .

QCrv QFrv

0
TC
TF

cycle irrv .

QCirrv QFirrv

p0
TC
TF

QFrv.

QC QF irrv

rv 0
TC TF

III.5.5) Cycles Polythermes

Df. : Cycle durant lequel le systme change avec n sources (n 2). Chaque
source Si est une temprature Ti et change une quantit de chaleur Qi.
Cycle polytherme rversible
Le cycle ( ) rversible peut
tre dcompos en une
juxtaposition de machines de
Carnot, changeant le mme
travail.

i : cycle ditherme rversible (de

Carnot) infiniment petit.

S i 0

Q
T 0
i

Q
Q
T i T 0
i

V
Cas discret :

Qj

T
j

III.5.5.3) Cycle polytherme irrversible

Soit ( ) un cycle irrversible, durant lequel le systme change d'une
manire irrversible avec n sources, on peut adopter les notations
suivantes (o l'exposant "i" indique "irrv.") :

Les sources

S1i ; S 2i ; ...; S ij ; ...; S ni

Les tempratures
Les changes

T1i ; T2i ; ...; T ji ; ...; Tni

Q1i ; Q2i ; ...; Q ij ; ...; Qni

L'ingalit de Clausius pour un cycle ditherme se gnralise comme suit :

Cas de n sources discrtes :
n

Q ij

T
J 1

i
j

En rsum, pour un cycle polytherme :

p0

Cas continu :

Q
T p 0

Qj

T
j 1

irrv .
rv .

ou

Q irrv .
T rv . 0