INTRODUCCIN A LOS MTODOS

ESPECTROSCPICOS
Curso Anlisis Instrumental 1
Unidad 1
Capitulo 6 del libro de Skoog

Introduccin a los mtodos espectroscpicos

Espectroscopia:
Estudio de la interaccin de la radiacin con la
materia
Espectrometra:
Mtodos analticos basados en espectroscopia
atmica y molecular

Tipos de Anlisis
Espectroscpicos

Absorcin
Emisin (Atmica de llama, de
arco, chispa y plasma)
Fluorescencia and fosforescencia
Quimioluminiscencia and
Bioluminiscencia
Reflexin (ATR)
3

El espectro
electromagntico

Tipos de
espectroscopia

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Radiacin
Electromagntic
a
La Luz, ondas o
6

La luz como una

onda

La luz como una onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

La luz como una onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

La luz como una onda

Frecuencia =
Velocidad de propagacin = v =
Velocidad de la luz (vacio)= c = 3.00 x 108 m/s
Numero de onda (1/) = = k
Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Cual presenta mayor en

Mayor frecuencia?
Mayor longitud de onda

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Efecto del medio sobre la onda

La frecuencia se mantiene
La velocidad y longitud de onda cambian
Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Descripcin matemtica de una onda

Y = A sen(t + )
A = Amplitud

= Angulo de fase

= Frecuencia angular = 2 =
Y = A sen(2t + )

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Descripcin matemtica de una onda

Ondas sinusoidales con diferentes amplitudes y con diferencia de

fases de 90 grados
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Superposicin de ondas
Si dos ondas polarizadas se solapan, se genera una
nueva onda denotada como la suma algebraica

Y = A1sen(21t + ) + A2sen(22t + ) +.
Interferencia ptica: Es la interaccin de al menos
dos ondas

Coherencia: Se presenta cuando dos ondas de fase

diferente y tienen la misma frecuencia y longitud de
onda
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Interferencia ptica
Interferencia Constructiva
1) Igual frecuencia
2)2 1 = =

m2

2 1 = 0, 360, mltiplos
enteros de 360.

Interferencia Destructiva
1) Igual frecuencia
2)2 1 = =

(2m+1)

2 1 = 180 grados o
mltiplos enteros de 180
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Superposition of sinusoidal wave:

(a) A1 < A2, (1 - 2) = 20, 1 = 2;
(b) A1 < A2, (1 - 2) = 200, 1 = 2
Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Periodo de la onda

Superposicin de ondas de diferentes frecuencias (1/periodo) pero de

igual amplitud
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Difraccin: Doblamiento de la luz

cuando pasa a travs de una apertura o
alrededor de pequeos objetos
La difraccin es
consecuencia de la
interferencia

Difraccin de Fraunhofer,
producida por una
apertura muy pequea
comparable con la
longitud de onda

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Que esta pasando aqu?

Como es la longitud de onda
con respecto a la apertura?
La difraccin aumenta cuando
el tamao de la apertura se
aproxima a la longitud de onda

Eugene Hecht, Optics, Addison-Wesley, Reading, MA, 1998.

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Patrn de difraccin con

mltiples aperturas
Experimento de Young

Interferencia

Son Ondas coherentes?

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Son Ondas coherentes?

Existe interferencia constructiva/destructiva?

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Radiacin Coherente
Condiciones para
coherencia de dos fuentes
son:
1.Frecuencias y longitud de
onda idnticas
2.La relacin de fase DEBE
mantenerse constante
con el tiempo
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Transmisin de la radiacin
Posibles casos
Reflexin

Medio 1
Medio 2

Refraccin

ndice de Refraccin
( n)

La velocidad (v) depende del

medio en cual se mueve la
radiacin
ni = c/vi (>1).

El ndice de refraccin es la
relacin de la velocidad en el vacio
con respecto al medio

n depende la frecuencia de la luz

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Refraccin
Ley de Snell

v2sin1 = v1sin2
n1sin1 = n2sin2

Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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cn
v

La Transmisin y el ndice de refraccin

n dependen de la longitud
de onda (frecuencia).

En el vidrio, n aumenta
cuando la longitud de onda
disminuye.

Eugene Hecht, Optics, Addison-Wesley, Reading, MA, 1998.

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Fenmeno de la reflexin de la radicacin

Para el caso de una luz
monocromtica
incidiendo sobre una
superficie:

I r (n n )
2 1 2
I 0 (n n )
2

1 2

I0: Intensidad incidente

Ir: Intensidad reflejada
28

 at different interfaces

Reflectance is the fraction of the incident radiant energy refelcted.

Ingle and Crouch, Spectrochemical Analysis

29

Dispersin de la
Radiacin

Es una radiacin trasmitida hacia todos

todos los ngulos

Dispersin Rayleigh

Dispersin por molculas grandes

Molculas o agregados de molculas mas pequeas

que la longitud de onda

Empleada para medir el tamao de partcula

(coloides, polmeros en solucin)

Dispersin Raman

Involucra cambios cuantizados de frecuencia

30

La luz como una

partcula

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El Efecto fotoelctrico
Vo: voltaje al cual
la fotocorriente es
cero

eV0 = h -
: trabajo
requerido para
remover un
electron
Douglas A. Skoog, et al. Principles of Instrumental Analysis, Thomson, 2007

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Estados de Energa de las

Especies Qumicas

Teora cuntica de Planck (1900)

Radiacin de un cuerpo negro
Los tomos, iones, y molculas existen
en estados discretos de energa
(absorcin = emisin)
Los cambios de estado de energa
involucran procesos de absorcin y/o
emisin
de energa

E1-E0 = h = hc/

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Interaccin de la Radiacin con la

Materia

Emisin y
Quimioluminiscenc
ia
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Interaccin de la Radiacin con la

Materia

Proceso
de
absorcin

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Interaccin de la Radiacin con la

Materia

Fotoluminiscencia
(Fluorescencia y
fosoforescencia)

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Emisin de la
Radiacin

Emisin

X* X + h

Excitacin requiere
energia!
Partcula
bombardmente (e-)
Corriente elctrica
(V)
Fluorescencia

calor A. Nieman, Principles of

Douglas A. Skoog, F. James Holler andTimothy
Instrumental Analysis, Saunders College Publishing, Philadelphia, 1998.

37

Emisin: Agua salada en una llama

(O2/H2)

38

Lnea Espectral

Atamos individuales bien separados en estad

39

Banda Espectral

Niveles vibraciona

Moleculas y radicales pequeos

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Espectro continuo

Se produce cuando un solido se calienta hasta

incandescencia.
Radiacin de un cuerpo negro (Radiacin trmica).
Un cuerpo negro es terico (emisividad de 1.0) el
cual es un perfecto absorsor y emisor de radiacin

41

Absorcin de la
Radiacin

Douglas A. Skoog, F. James Holler and Timothy A. Nieman, Principles of

Instrumental Analysis, Saunders College Publishing, Philadelphia, 1998.

42

Absorcin de la
Radiacin
Absorcin Atmica

Absorcin molecular

43

Absorcin de la
Radiacin

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Aspectos cuantitativos de
las mediciones
espectroquimicas

Transmitancia

T = P/Po (definicin)

%T = P/Po x 100 %

Absorbancia

Po Luz incidente
P Luz transmitida

A = - log T (definicin)

Ley de Beer (aplicable solo bajo ciertas

condiciones, UV/vis, AA, ICP)

A = b c (Principio fundamental de la cuantificacin)

- absortividad molar (L mol-1 cm-1)

b camino ptico (cm)
c - concentracin (mol L-1)

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