UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR

DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUMICA E
INGENIERA QUMICA
ESCUELA ACADMICO
PROFESIONAL DE INGENIERA
AGROINDUSTRIAL
QUMICA ANALTICA
CDIGO: QA1030
Prof. Qum. Elvira Ydelia Becerra V.
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GRAVIMETRIA
PRINCIPIOS GENERALES.
Un mtodo de anlisis gravimtrico por lo general se basa en
una reaccin qumica como la que se muestra:
aA + rR

AaRr(s)

Este producto
es por regla general una
sustancia
dbilmente soluble que se puede pesar como tal, despus de
secarla, o que se puede calcinar para formar otro compuesto
de composicin conocida y despus pesarlo.
De ah que podamos decir que los mtodos gravimtricos se
basan en las mediciones de masa.
2

Hay 2 tipos principales de mtodos gravimtricos que son:

1.

Mtodo de precipitacin. En un proceso de

precipitacin el constituyente que esta siendo
determinado se precipita en forma de un compuesto
muy poco soluble y se determina el peso de ste ltimo
o de la sustancia en la cual puede ser ventajoso
convertir la forma precipitada antes de pesarla.

Ejemplo: El cloro en una muestra.

Cl- + AgNO3

AgCl(s)

El precipitado obtenido se lava para liberarlo de sustancias

solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso
de AgCl se calcula el % de cloro en la muestra.
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El calcio en una muestra.

Ca2+ + C2O42-

CaC2O4(s)

CaC2O4(s) + calor

CaO(s) + CO2(g) + CO(g)

En este caso el Calcio se precipita como CaC2O4 pero se

pesa como CaO, que es como se obtiene despus de la
calcinacin.
2. Mtodo de volatilizacin. En este caso, uno o mas
constituyentes de la muestra son voltiles o pueden
transformarse en sustancias voltiles. Su determinacin
se puede hacer:
4

a)

Directo. El constituyente volatilizado o desprendido se

absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento
de peso. Es especfico cuando no hay otro componente
voltil.

Ejemplo:
1. Determinacin de agua en un slido. La muestra calentada
a una temperatura adecuada y absorbiendo el agua en
Mg(ClO4)2 anhidro.
b) Indirecto. Se determina el peso del residuo que queda
despus de la volatilizacin de un constituyente y se
determina la cantidad del constituyente buscado que puede
ser tanto el volatilizado como el que queda en el residuo.
Ejemplo:
2. Determinacin de materia orgnica en un alimento.5

En este caso la materia orgnica se determina de la

diferencia del peso segn:
Wmuestra Wceniza
% M. O.=

X 100
Wmuestra
Wceniza

% ceniza =

x 100
Wmuestra

Este mtodo es muy simple, pero no aplicable a menudo,

ya que pueden haber mas de una sustancia voltil en la
muestra o que esta pueda sufrir cambios qumicos que
conduzcan a cambios de peso del residuo.
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Condiciones para
gravimtrica.

el

anlisis

por

precipitacin

Un precipitado debe cumplir una serie de requisitos en una

medida satisfactoria si se lo va a utilizar como base de un
mtodo gravimtrico aceptable. Estos son:
1. Debe ser tan poco soluble que el constituyente en cuestin
precipite cuantitativamente (prdida de sustancia en la
operacin no excede 0,1mg). El factor principal es aqu la
solubilidad del precipitado en la mezcla donde se lo
precipita, la que contiene un exceso de precipitante y en el
lquido de lavado, en el que no puede ser permisible la
presencia de precipitante. La temperatura y tiempo de
digestin antes de la filtracin tambin pueden ser
importantes.
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2. Debe ser filtrable. El tamao de las partculas primarias o

secundarias debe ser tal que el precipitado sea retenido
sobre el filtro durante la filtracin y lavados.
3. Debe tener una composicin estequiomtrica o ser
convertible en una forma de pesada de composicin
definida, preferentemente de manera simple.
4.

Debe ser de alta pureza. Tanto como sea posible debe

estar libre de sustancias coprecipitidas y no debe ser
contaminado con cantidades apreciables de productos
insolubles de otros constituyentes en la muestra.

Formas de pesada.
Cuando la forma de precipitacin es a la vez una forma de
pesada adecuada, queda despus del lavado, impregnada
solo de agua y solutos fciles de volatilizar. Ejem.: AgCl
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Con frecuencia es necesario calcinar para quemar el papel de

filtro. Ejemplo: BaSO4
En otros casos es necesario la calcinacin para convertir la
forma precipitada en otra sustancia mas adecuada para la
pesada. Ejemplo: MgNH4PO4
Mg2P2O7
Otras veces la forma de precipitacin no tiene una
composicin definida, pero la adquiere por la calcinacin.
Ejemplo: conversin en xidos anhidros de los xidos
hidratados. Fe2O3.xH2O
Fe2O3
Las condiciones y cualidades deseables en la forma
pesada son:
1. Debe tener una composicin definida y conocida
2.
Debe poderse obtener a partir de la forma de
precipitacin a temperatura relativamente bajas y9 adems
debe ser estable a temperatura ms elevadas.

3. El residuo seco o calcinado no debe absorber los

componentes del aire, ni reaccionar con ellos.
4. El factor gravimtrico del constituyente buscado debe ser
pequeo. Esto es importante cuando la muestra contiene
una cantidad pequea del constituyente.
Clculos en el anlisis gravimtrico.
Los clculos del anlisis gravimtrico son muy simples.
Generalmente se desea conocer el % en peso de un
constituyente dado en una muestra y se aplica la frmula:
w
%C=
x 100
W
Donde % C = porcentaje del constituyente buscado.
w = peso del constituyente
W = peso de la muestra.
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Cuando el % del constituyente se pesa en la misma forma

en la que se expresa el %, solo es necesario reemplazar
w por el peso del residuo seco o calcinado en la ecuacin.
Sin embargo pocas son las veces en que esto ocurre, y el
constituyente se pesa en forma de un compuesto que lo
contiene en una cantidad constante conocida, por lo que
es necesario hacer uso de un factor de conversin o
factor gravimtrico, que no es otra cosa que la relacin de
un equivalente gramo del constituyente buscado a un
equivalente gramo del compuesto pesado.
Ejemplo:
Una muestra de 0,2501 g de cloruro de sodio da un
precipitado de AgCl que pesa 0,5009g Cul es el % de
cloro, sodio y NaCl en la muestra?.
Datos: PA: Ag = 107,87; Cl =35,45; Na = 23
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PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS

De manera ideal, un agente precipitante gravimtrico debera
reaccionar especficamente, con el constituyente a
determinar. Son raros los reactivos especficos que
reaccionan con una sola especie qumica. Los reactivos
selectivos ms comunes reaccionan solo con un nmero
limitado de iones.
Adems de la especificidad o selectividad del reactivo
precipitante ideal debera de reaccionar con el in para
formar un producto tal que:
1.

Se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libre de

contaminantes.

2. Tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no

haya prdidas importantes durante la filtracin y secado.
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3. No reaccione con los componentes atmosfricos.

4. Tenga una composicin conocida despus de secarlo de
calcinarlo, si fuera necesario.
Hay muy pocos reactivos que produzcan precipitados con
todas estas propiedades deseables.
Tamao de partcula y capacidad de filtracin de los
precipitados.
En el trabajo gravimtrico se prefieren los precipitados
formados por partculas grandes ya que son fciles de filtrar
y lavar para eliminar impurezas. Adems, este tipo de
precipitados son por lo general ms puros que los formados
por partculas finas.
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El mecanismo de precipitacin an no es muy conocido, pero

se sabe que sus variables experimentales como: solubilidad
del precipitado, temperatura, concentracin de los reactivos y
la velocidad con que se mezclan, influyen en el tamao de
sus partculas. El mecanismo de precipitacin an no es muy
conocido, pero se sabe que sus variables experimentales
como: solubilidad del precipitado, temperatura, concentracin
de los reactivos y la velocidad con que se mezclan, influyen
en el tamao de sus partculas.
Cuando la constante del producto de solubilidad de un
compuesto se sobrepasa y comienza la precipitacin, se
forman pequeas partculas llamadas ncleos. Sobre estas
partculas formadas inicialmente se pueden depositar
partculas ms pequeas que causaran el crecimiento de los
ncleos, hasta que las partculas sean lo suficientemente
grandes para precipitar en la solucin.
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Control del tamao de partcula.

Las variables experimentales que reducen la sobresaturacin
y favorecen la formacin de precipitados cristalinos
incluyen:
1. Temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del
precipitado (S)
2. Una adicin lenta del reactivo precipitante junto con una
buena agitacin.
3. Tambin podemos obtener partculas ms grandes si se
controla el pH, si la solubilidad del precipitado depende de
ste.
4. Digestin sin agitacin que ocurre poco despus de su
formacin, produce un producto mas puro y fcil de filtrar.
Esto se debe a la disolucin de los cristales mas pequeos
cuando el precipitado se encuentra en el licor madre
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Pureza de los precipitados.

La mayor fuente de error en el anlisis gravimtrico es la
presencia de impurezas en el precipitado. Es difcil de
evitar que durante la precipitacin de un compuesto, se
depositen otros iones diferentes a los que los constituyen.
Coprecipitacin. Se designa as al arrastre de iones
normalmente solubles por la sustancia insoluble. Esta
puede ocurrir en tres formas:
1. Adsorcin en la superficie. Es una fuente comn de
coprecipitacin que probablemente ocasiona una
contaminancin significativa de precipitados que poseen
grandes reas de superficies especficas. Una forma de
reducir este tipo de impurezas es llevando a cabo una
reprecipitacin.
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2. Formacin de cristales mixtos. Uno de los iones de la red

cristalina de un slido se remplaza por un in de otro
elemento. Para que esto ocurra se necesita que los dos
iones tengan la misma carga y su tamao no difiera en un
5%. Tambin las dos sales deben pertenecer a la misma
clase de cristales.
3. Oclusin y atrapamiento mecnico. Cuando un crece con
rapidez durante la formacin del precipitado, pueden
quedarse atrapados u ocluidos en el iones extraos de la
capa de contra in, dentro del cristal en crecimiento.
Postprecipitacin. Es la separacin de una segunda fase
slida despus de la formacin de otro precipitado. El
fenmeno se produce debido a que la segunda sustancia
cristaliza lentamente de su disolucin sobresaturada.
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Filtracin de precipitados
Esta se lleva a cabo utilizando medios filtrantes como:
Papeles de filtro cuantitativo tipo Whatman N 40,41,42
dependiendo del tipo de precipitado obtenido.
En otros casos es necesario utilizar Asbesto como medio
filtrante, generalmente cuando se hace uso de bombas de
vaco.
Lavado de los precipitados
Este se lleva a cabo segn el precipitado, en algunos casos
los lavados se llevan a cabo con agua, pero otros necesitan
soluciones electrolticas para ayudar a su precipitacin y
evitar que los precipitados puedan quedar en suspensin
durante el lavado por peptizacin.
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Calcinacin de precipitados.
Despus de la filtracin, el precipitado gravimtrico se calienta
hasta que su masa se vuelva constante. El calentamiento
elimina el disolvente y cualquier especie voltil arrastrada con
el precipitado.
Algunos precipitados tambin se calcinan para descomponer
el slido y formar un compuesto de composicin conocida
denominada forma pesable.
La temperatura necesaria para formar un producto adecuado
para pesarlo vara segn el precipitado.

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 La humedad del AgCl se elimina completamente a T

110C
La deshidratacin del Al2O3.xH2O alcanza una T 1 000C
El BaSO4, se tiene una masa estable a partir de T 700C
y
El CaC2O4, tiene una curva trmica bastante compleja en
relacin con los otros precipitados, pasando primero por la
deshidratacin durante el secado, sufriendo un cambio en su
masa cuando pasa a CaCO3 450C y su transformacin
final como CaO a T 900C.
Para realizar los clculos de calcio es necesario conocer la
temperatura de calcinacin, la misma que nos indicar el
compuesto que estamos pesando.
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Obsrvese la gran diferencia en las temperaturas que se

necesitan para producir un precipitado anhidro de masa
constante.

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Aplicaciones en el anlisis gravimtrico.

Determinacin de Fsforo en una muestra de gaseosa
Se basa en la precipitacin de los iones ortofosfatos en medio
ntrico, con solucin de Molibdato de amonio a una T 60C
obtenindose un precipitado amarillo de fosfomolibdato de
amonio, de acuerdo a la siguiente reaccin:
H3PO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3

(NH4)3PO4.12MoO3(s)
amarillo

El precipitado puede separarse por filtracin utilizando filtrado

al vacio, para lo cual hacemos uso de crisoles Gooch. El
lavado se lleva a cabo usando un electrolito (NH4NO3) para
evitar la peptizacin del precipitado. secarse y pesarse, pero
es mejor transformarlo en anhdrido fosfomolbdico por
calcinacin a unos 450C, de acuerdo a:
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(NH4)3PO4.12MoO3(s) + calor

P2O5.24MoO3(s) azul

Del peso del residuo de la calcinacin se calcula el

contenido de cido fosfrico en la muestra.
Ejercicios
1. Determine el % P2O5 y H3PO4 en una muestra cuyo peso
inicial es de 0,1518g y el residuo P2O5.24MoO3(s) pesa
1,5940g
2. Determine el % de CaO y CaCO3 cuando 0,2021g de una
muestra que despus de precipitar con (NH4)2C2O4 se
calcino a 450C obtenindose un residuo de peso
0,1625g
Datos: PA: Ca = 40,08; P = 30,97; Mo = 95,94; C =23 12; N =
14; O = 16