Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln - UNAM FESC

Qumica
2015-1
Qumica de coordinacin
Equipo 5
Seminario inicial No. 6
Efecto Quelato y Macrocclico
Integrantes
Barrera Miranda Silvana
Hoyo Estudillo Sabrina Lizet
Ortega Reyes Martha Patricia

Profesoras
QFB Gabriela Ponce
Anguiano
QI Anglica Mara Lira
Reyes

Objetivos

Observar la estabilidad termodinmica de los complejos

con ligantes macro cclicos
y compararla con sus
correspondientes complejos con ligantes monodentados y
poli dentados lineales.

Deducir los principales factores que

formacin de complejos

influyen

en la

Introduccin
Un complejo es una molcula formada por un ion o tomo central rodeado por
un conjunto de ligantes, donde el ligante o ligando es cualquier tomo o
molcula capaz de actuar como donante en uno o ms enlaces coordinados y
puede existir independientemente.
El efecto quelato es la capacidad de los ligandos multidentados de formar
complejos metlicos ms estables que los que pueden formar ligandos
monodentados similares a los primeros, dndose un efecto entrpico favorable
a dicha formacin.
Los complejos tiene bastantes aplicaciones, pero los ms usuales son los
quelatos: Estos tiene una gran variedad de aplicaciones, las cuales sirven para
separacin de iones metlicos en soluciones, o para determinacin de los
mismos en muestras. Estas dos aplicaciones se extrapolan a la medicina, a los
bioprocesos, a las ingenieras ambiental, qumica, de alimentos y otras ms,
para el desarrollo de cada una de las mismas.
Se muestra entonces su gran utilidad de estos por lo cual es importante tener
una concepcin bsica de ellos para lo que se realiza este trabajo,
mostrndose las ms interesantes aplicaciones.

Definir qu es un ligante monodentado y un ligante

polidentado.
Ligantes monodentados:
Son los que donan slo un par
electrnico en un compuesto de
coordinacin.
Ligantes
polidentados:
Son
ligantes que tienen dos o ms
tomos
donadores
de
electrones que forman parte de
la molcula.

Un ligante macrocclico. Qu es?

Ligantes Macrocclicos
Los
ligantes
macrocclicos
(polidentados) son compuestos
orgnicos cclicos de nueve o ms
tomos en el ciclo y con tres o
ms sitios donadores.
La preferencia por los ligantes
macrocclicos
sobre
ligantes
monodentados o bidentados, se
debe a la gran estabilidad en sus
complejos,
adems
de
las
propiedades fsicas extremas que
son resultado de un campo ligante
fuerte.

Investigar cuantos tipos de ligantes macrocclicos

existen actualmente

1) Poliaza; Compuestos orgnicos cclicos cuyos

tomos donadores son tomos de nitrgeno conocidos
como
macrociclos
poliaza.
Estos
compuestos
presentan gran afinidad por los iones metlicos de
transicin y algunos iones metlicos pesados, pero la
tendencia a formar complejos con iones alcalinos y
alcalinotrreos es muy baja. Los macrociclos poliaza
son ligantes muy verstiles que forman complejos
bien definidos con una amplia gama de iones
metlicos.

 2) Los ligantes macrocclicos con oxgenos donadores, los

cuales tiende a acomplejar bien con iones metlicos
alcalinos y alcalinotrreos y con los iones que se ubican
despus de los metales de transicin.

3) Los ligantes macrocclicos que contienen P, S y/o As

como tomos donares, presentan la misma caracterstica
de formar complejos con iones metlicos de transicin y
algunos iones metlicos pesados, como los poliaza.

Qu es el efecto quelato? Qu se conoce como

efecto macrocclico?
Efecto Quelato
La formacin de quelatos genera compuestos de mayor
estabilidad en comparacin con sus anlogos que no formen
quelatos, este efecto de incremento de estabilidad se llama
"Efecto Quelato", por ejemplo: el compuesto [Fe(NH3)6]3+ es
menos estable que el compuesto [Fe(en)3]3+, ambos
compuestos tienen nmero de coordinacin seis, tienen
tomos donadores por nitrgeno y ambos tienen geometra
octadrica, la diferencia es que el complejo con etilendiamina
forma quelato.

Qu

es el efecto quelato? Qu se conoce

como efecto macrocclico?

El requisito ms evidente es que los anillos que se formen no debe de

estar muy tensionados, un anillo con muy pocos miembros producir una
gran tensin y por lo tanto una ruptura muy fcil. Por el contrario, un
anillo de muchos miembros, tambin produce tensin en el anillo,
adems de que disminuye la probabilidad de la unin del segundo grupo
donador del par electrnico durante el proceso de formacin del anillo
dando como resultado una menor estabilidad.

El efecto macrocclico
Este trmino se refiere a una estabilidad adicional, cintica y
termodinmica que se presenta en los complejos de los ligandos cclicos
respecto a otros complejos con ligandos de cadena abierta.
Tambin se puede hablar de un efecto macrocclico cintico ya que
normalmente las reacciones de complejos y disociacin son ms lentas en
compuestos macrocclicos que en ligandos anlogos de cadena abierta.

Aplicaciones industriales o farmacuticas basadas en la

estabilidad de los complejos macrocclicos y quelatos .

Terapia con quelatos y talasemia

En medicina se utilizan los agentes quelantes para tratar

pacientes por intoxicacin de metales, ya que estos en
proporciones altas para el cuerpo no son fcilmente
eliminables, sin embargo en el momento que se forma un
complejo quelante con el metal, se puede expulsar este
complejo por la orina. La talasemia es una enfermedad es una
enfermedad gentica en la cual el hierro se empieza a
acumular en la sangre.

1.

La eficacia de los quelantes en el tratamiento del

envenenamiento por metales pesados depende de varios
factores, entre los que se incluyen:

2.

La afinidad relativa del quelante por el metal pesado.

3.

La distribucin del quelante en el organismo, comparada

con la distribucin del metal.
La capacidad del quelante
para movilizar al exterior al metal tras la quelacin.

Sus usos farmacuticos pueden ser los siguientes:

En el envenenamiento por plomo se utiliza CaNa2EDTA o la

D-penicilamina.

En tratamiento de la sobreexposicin ocupacional a

sustancias radioactivas como plutonio, torio, uranio y
radioitrio se utiliza el cido dietilentriaminopentaactico
(DTPA).

En envenenamiento por mercurio se emplea dimercaprol

(BAL) en casos de exposicin grave o en pacientes
sintomticos o D-penicilamina en casos de exposicin leve o
en pacientes que no presentan sntomas. As mismo puede
utilizarse un derivado de la penicilamina: la N-acetil-Dpenicilamina (NAP) se ha usado con xito en pacientes que
requieren tratamiento contra la intoxicacin por mercurio.

En envenenamiento debido a arsnico es de utilidad el

dimercaprol y la continuacin de la terapia se sigue con
penicilamina. As mismo, en caso sintomatologa recurrente
puede emplearse un derivado del dimercaprol, el succimer
del cido 2,3 dimercaptosuccnico.

En la intoxicacin por cadmio se administra EDTA en su

forma de edetato de calcio disdico. No se utiliza el
dimercaprol debido a que se ha observado que incrementa
la nefrotoxicidad

 Eliminacin del plomo en los suelos

Cuando el suelo tiene un alto contenido de plomo (contaminacin por
plomo), se suele cultivar ciertas plantas que eliminan este metal del
suelo. Unos biotecnlogos descubrieron que la planta mostaza india
remueve 4 g de plomo por kilogramo de planta seca y las plantas
guisantes pueden remover hasta 10 g. Pero para que esta remocin
del metal se d por parte de las plantas, se debe aplicar EDTA en el
suelo para que este metal sea ms soluble y pueda ser tomado por
las races de las plantas. La lluvia ha sido un problema de esta
aplicacin debido a que esta dispersa el EDTA por el suelo.

Quelacin de hierro en bebidas alcohlicas

Fe (III) est presente en las bebidas alcohlicas, como vino y cerveza,

y es bien sabido que este in metlico puede afectar a la
fermentacin de la cerveza, su estabilidad y la calidad. Los complejos
de 2-acetil-1 ,3- ciclohexanodiona con Fe (III) en solucin acuosa,
ayudan a evitar estos inconvenientes en las bebidas alcohlicas .

Definir la constante de estabilidad de un complejo, explicar que es

una constante parcial y una contante global ?

En medio acuoso los cationes de los metales de

transicin
se encuentran
solvatados
formando
autnticos
acuocomplejos. Las
reacciones
por
formacin de complejos en medio acuoso pueden
considerarse reducidas las mayora de la veces a un
simple desplazamiento de los ligandos acuo por otros
ligandos para los que el tomo central presenta
mayor afinidad. Este proceso de sustitucin tiene lugar
por etapas , de modo que en cualquier momento
debemos considerar la coexistencia de las especies
limites e intermedias siendo la proporcin relativa de
esta
funcin
de la
concentracin
del agente
complejante (ligando que ha de sustituir al agua).

Explicar brevemente la relacin entre la constante

de estabilidad de un complejo () con H Y S
La estabilidad de los compuestos de coordinacin aumenta
cuando tienen anillos quelato.
La estabilidad termodinmica de un complejo se puede indicar
mediante una constante de equilibrio que relacione su
concentracin con la concentracin de las otras especies
cuando el sistema ha alcanzado el equilibrio.
Existen relaciones termodinmicas entre la constante de un
sistema en equilibrio y la energa libre del sistema, as como
entre esta magnitud y las variaciones de entalpa y entropa
del sistema en el proceso dado:
Go = - RT ln Keq y Go = Ho T So
El principal efecto entlpico es el relacionado con la energa
de los enlaces que se rompen y los que se forman entre el
metal y el ligando.

 Los efectos entrpicos son debidos a que la combinacin

del metal con los ligandos lleva a cambios en el movimiento
y libertad de las especies en disolucin.
CAMBIOS ENTLPICOS

CAMBIOS ENTRPICOS

Atraccin entre cargas de M y el L

(favorece)

Se producen cuando cambia el movimiento y

libertad de las especies en disolucin:

Formacin de enlaces entre M y L

(favorece)

De solvatacin de M y L (perjudica)

Paso de ligandos libres a coordinados

(desfavorece)

Solvatacin del complejo (favorece)

De solvatacin de L y M (favorece)

Repulsiones de cargas de M y L y entre L y

L (*) (perjudica)

Formacin de quelatos (nmero y tamao de

los anillos) (favorece)

Factores estricos en el complejo

(perjudica)
(*) El efecto es menor si L es polidentado

Posibles estructuras de los complejos formados en cada tubo

[Cu(C10H12NNa4O8)]

[Cu(CH3C(NOH)C(NOH
)CH3)]

K2[Cu(C2O4)2NH2O
H]
[Cu(NH2)4(OH)2]
[Cu((C6H5)3P)6]

[Cu(en)3]

K2[Cu(C2O4)2]
[Cu acaac C2O4]

K2[Cu(C2O4)2NH2OH]

Material

Reactivos

1 gradilla
22 tubos de ensaye de
5ml
1 pipeta graduada de 10
ml
1 piseta con agua
destilada

Sulfato de cobre (II) 0.05 M

9 Frascos con tapn gotero
conteniendo
Frasco 1: NH4OH
concentrado
Frasco 2: etilendiamina al
5%
Frasco 3: oxalato de
potasio 1 M
Frasco 4: glicina 1M
Frasco 5: Acetil acetona
Frasco 6: EDTA sdico 0.1
M
Frasco 7: NaOH
Frasco 8: dimetil glioxima al
2%
Frasco 9: 18-corona-6 al 5%
Frasco 10: ciclam al 5%

Propiedades toxicolgicas

Procedimiento experimental

PARTE 1
Comprobaci
n del
efecto
quelato

PARTE 2
Orden de
estabilidad
dependiendo
de los tomos
donadores

PARTE
3 Orden
de
estabilidad
dependien
do de los
anillos

PARTE 4
Estabilid
ad en
funcin
del
nmero
de
anillos
formado
s

Bibliografa

http://quimiart.files.wordpress.com/2012/02/formacic3b3nde-complejos.pdf
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/21900/Capitulo2.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/QI/ncoord/quelato.htm