LA CORROSIN COMO UN PROCESO

Concentr
INVERS0 A LA METALURGIA
acin
SUBSUELO
(Mineral de
hierro: xidos,
sulfuros)

HERRUMBRE
(xido de
hierrro
hidratado)

METALURGIA

ADICIN DE ENERGA

Refinaci
n
Fusin en
horno
elctrico
Colada
Laminaci
n
Tubera
enterrada
Forja

CORROSIN

ACCIN DEL AMBIENTE

(Humedad, contaminates,
etc.)

Tanque de
almacen.

NORMA ISO
8044
Interaccin fsico-qumica entre
un metal y su medio ambiente,
que ocasiona modificaciones en
las propiedades del metal y, a
menudo, una degradacin de las
funciones del metal, del medio o
del sistema tcnico constituido
por ambos .

La corrosin es por tanto un

proceso natural y espontneo

Cuanto mayor ha sido la energa gastada

en la obtencin del metal, tanto mayor
ser la facilidad para corroerse

METALES
NOBLES

METALES
ACTIVOS

CORROSIN = CNCER DE LOS

METALES

IMPORTANCIA DE LA CORROSIN
FACTOR SEGURIDAD
Fallas por corrosin de equipos o sistemas
tcnicos con consecuencias de prdida de vidas
humanas
FACTOR CONSERVACIN
Las fuentes de los metales (minerales),
reservas de aguas, etc. son limitados.
FACTOR ECONMICO
Gastos directos e indirectos ocasionados por la
corrosin y por los mtodos de prevencin

COSTOS DE LA
CORROSIN
a) COSTOS DIRECTOS

Reemplazo

reparacin

de

estructuras,

maquinarias o de componentes corrodos (tuberas,

piezas

de

bombas,

fondos

de

tanques

de

almacenamiento).

Empleo

de

medidas

de

prevencin

(pinturas,

aleaciones especiales, inhibidores, etc.)

Capacitacin de personal en temas de corrosin.

Pago

corrosin.

especialistas

para

evaluar

daos

por

COSTOS
COSTOS DE
DE LA
LA
CORROSIN
CORROSIN
b) COSTOS INDIRECTOS
Paralizacin de la actividad productiva para efectuar
una repaacin imprevista (Ejm. La reparacin de una
tubera en el oleoducto puede ocasionar un costo de
algunos miles de dolares, pero la paralizacin para
efectuar la reparacin representa unos US $ 20 000
/hora).
Prdidas de productos y explosiones provocadas por
fugas (combustible, agua, gas, etc.).
Prdida de eficiencia (transferencia de calor).
Sobredimensionamiento.
MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)

Tipos de corrosin segn el

mecanismo
Corrosin hmeda o de mecanismo
electroqumico.
- Se da en presencia de humedad.
- El 80% de los casos de corrosin reportados
pertenecen a este tipo.
Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin
qumica.
- No existe pelcula de humedad, es decir se
da en un ambiente seco (altas temperaturas).

Tipos de corrosin segn la

morfologa
Corrosin
homognea:

Uniforme

Su penetracin media es igual

en todos los puntos de la
superficie. Es la forma ms
benigna de corrosin.
Corrosin Localizada:
Ciertas reas de la superficie
se corroen ms rpidamente
que
otras,
debido
a
heterogeneidades.
La severidad del ataque puede

Corrosin por picaduras:

El ataque se localiza en un
puntos aislados de superficies
metlicas pasivas y se propaga
hacia el interior del metal, en
ocasiones en forma de tneles
microscpicos; llegando incluso a
perforarlo.
Corrosin intergranular:
El ataque se propaga a lo largo
de los lmites o bordes de grano
del metal.
Corrosin
fisurante:

bajo

tensin

Se presenta cuando el metal est

sometido
simultneamente un

Corrosin selectiva:
Se
presenta
en
aleaciones
compuestas de dos o ms fases. Una
de
estas
fases
es
removida
selectivamente (ejm. Aleaciones CuZn, latones)
Corrosin Galvnica:
Ocurre cuando entran en contacto
dos
materiales
electroqumicamente
diferen-tes
(potencial electrodo).
No posee una morfologa diferente.
Se incluye por sus caractersticas
tpicas.

Metal
activo

Metal
noble

Mecanismo de la corrosin
electroqumica

Corrosin hmeda o de mecanismo

electroqumico.
- Se da en presencia de humedad.

- El 80% de los casos de corrosin reportados

pertenecen a este tipo.
Corrosin seca, oxidacin directa o corrosin
qumica.
- No existe pelcula de humedad, es decir se
da en un ambiente seco (altas temperaturas).

Mecanismo de la corrosin
electroqumica

La corrosin electroqumica o hmeda se debe a la

actuacin de pilas electroqumicas, las cuales
generan sobre la superficie del metal zonas andicas
y zonas catdicas. En las zonas andicas se da la
disolucin o corrosin del metal.
Zona
andica
+
+

Zona
catdica

Mecanismo de la corrosin
electroqumica
CONDICIONES:
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generacin de zonas
andicas y catdicas).
b) Debe existir un medio electroltico (medio agresivo)
que ponga en contacto con las zonas andicas y
catdicas.
c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de
electrones) disuelto en el medio agresivo.
d) Debe existir conexin elctrica entre las zonas

Mecanismo de la corrosin
electroqumica
Fe2(OH)

Fe Fe+2
+2eElectrlito
(agua)

herr
u

METAL (Fe)

ctod
o

ctodo

m br

O2 + 2e-
H2 O
2OH-

2enodo

nodo

ctod

Heterogeneidades responsables de las pilas de

corrosin
a)
Los
metales
estan constituidos
por granos con un
ordenamiento
diferente.
b) La unin de los
granos define un
borde de grano
que
es
ms
reactivo que el
interior
del
mismo.
c)
Los
metales
poseen impurezas
que
pueden
actuar
como
partculas

Heterogeneidades del medio por generacin de

resquicios
a) Unin
solapada

b) Zonas de contacto
entre
planchas
metlicas
amontonadas en un
almacn

Resquicio
(corrosin)

Resquicio
(corrosin)

Heterogeneidades del medio por generacin de

resquicios
c) Contacto de una
superficie metlica
con una partcula
inerte (polvo).

d) Rayaduras sobre
la
superficie
metlica, defectos
en la solda-dura.

Resquicio
(corrosin)

Raya o
marca

cavida
d

Griet
a

Corrosin galvnica en el contacto directo latnaluminio

Tornillo de
latn

Aluminio

Aluminio

Metal
corrodo
Corrosin en el
resquicio de la
junta aislante

POTENCIAL DE CORROSIN
Cuando se sumerge un material metlico en una solucin
acuosa, los tomos de mayor energa pasan a la solucin
como cationes.
Diferencia de
Fe
potencial

Fe+2

e-

Fe+2

e-

Fe+2

eFe Fe+2
+2e-

e-

Fe+2
Fe+2

Fe+2

solucin

POTENCIAL DE CORROSIN

Fe

Voltmetro

O2 + 2e- +H2O
2OH2e
-

Fe+2
solucin

Fe Fe+2
+2e
O2 + 2e- +H2O
2OH-

MEDIDAS DE PROTECCIN
CONTRA LA CORROSIN
MEDIDAS DE PROTECCIN SOBRE
LOS MATERIALES:
PROTECCIN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS
- R. Orgnicos: Recubrimientos y revestimientos
- R. Inorgnicos: Esmaltado, cementado
- R. Conversin: Qumica (CROMATIZADO) y
Electroqumica (ANODIZADO)
- R. METLICOS: Qumicos, ELECTROQUMICOS,
Inmersin en Caliente, Metalizado, Difusin, etc.

TEORA DE LA ELECTRODEPOSICIN
DE METALES
Proceso de electrodeposicin de metales
-

Proceso electroqumico ms utilizado en la industria,

tanto por su inters terico como tecnolgico.
Consiste en la descarga de un metal sobre un
electrodo llamado CTODO en contacto con una
solucin (electrolito), conteniendo iones de ese
metal y en otro electrodo llamado NODO
se
produce la disolucin parcial del metal
Los iones a depositar: en forma simple Cu2+ o en
forma de complejos Cu(CN)3=.
Electrlitos cidos simples, el in metlico (catin),est rodeado
por una envoltura de hidratacin: in Cu++, esta como solvato, con
cuatro molculas de agua: Cu(H2O)4.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
Al aplicar un potencial aMETALES
los
electrodos sumergidos en la
solucin los iones cargados
elctricamente se ponen en
marcha hacia uno de los dos
electrodo: los iones metlicos
cargados positivamente (cationes)
se dirigen hacia el electrodo negativo
(ctodo) y los iones cargados
negativamente (aniones) fluyen hacia
el electrodo positivo (nodo),

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
Por el paso de la corriente
en los electrodos (+) y (-), se
producen fenmenos de electroqumicos de:
- oxidacin en el NODO
- reduccin en el CTODO
(ambos ligados a una variacin del nmero de electrones)

Zn Zn2+ + 2 e
Zn2+ + 2 e Zn
En estos electrodos se producen una serie de fenmenos ms
complicados, ligados a la existencia de la doble capa elctrica,
en el cual interviene la polarizacin, la sobretensin, la difusin,
etc.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
Principios de electroqumica
- Reacciones qumicas: combinacin homognea de H2

con I2 o la combinacin heterognea de H2 y O2 se

producen como consecuencia de los choques de las
molculas, dotadas de energa trmica. Durante ese breve
espacio de tiempo en que permanecen juntas, modifican
algunos de sus enlaces, los cuales adoptan una nueva
distribucin.

- Reacciones electroqumicas: se producen dos

reacciones parciales de transferencia de electrones, las
cuales tienen lugar en interfaces separadas electrodoelectrolito, y son susceptibles de control elctrico.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES

Electrlisis y electrodos

- Los fenmenos electroqumicos se producen de modo

irreversible, siendo uno de ellos la electrlisis, fenmeno
en el que, por el paso de la corriente elctrica, se origina
una reaccin qumica.
- En los electrodos donde se producen las reacciones, es
necesario distinguir entre: electrodos polarizables y
electrodos no polarizables.
Electrodos polarizables, son aquellos que presentan
un gran impedimento a la transferencia de carga y para
que ocurra una reaccin de electrodo a una velocidad
apreciable es necesario aplicar una gran sobretensin o
polarizacin

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
Electrodos
no polarizables permiten
fcilmente el paso de partculas cargadas a
travs de la interfaz metal-electrlito, bastando la
aplicacin de una pequea sobretensin o
polarizacin para que la reaccin ocurra a alta
velocidad.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
En los electrodos (positivo
y negativo):
Ocurren una serie de reacciones, cuya cintica es de mxima
importancia para conocer ms completamente el fenmeno de
electrlisis. Estas reacciones son de diferentes tipos:
- Una deposicin de metal, por ejemplo: Cu2+ + 2 e Cu
- Un desprendimiento de gas: 2 H+ + 2 e H2
- Una reaccin de transferencia electrnica: Fe3+ + e-
- Alguna reaccin compleja de oxidacin reduccin:
HOOC-COOH + 2 H+ + 2 e- CHO-COOH +

Fe2+
H 2O

Todas estas reacciones ocurren en interfaces metal-electrlito, y

por consiguiente son reacciones catalticas heterogneas.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
mecanismo, deMETALES
las reacciones de electrodo

El
es
complejo y consta de una serie de pasos y etapas:
1. Etapa de transporte de especies reaccionantes
(y/o prod. de corrosin) desde o hacia la interfaz.
2. Etapa de transferencia de carga a travs de la
interfaz (doble capa elctrica)
3. Etapa de reaccin qumica, que puede preceder
o seguir a las reacciones de transferencia de
carga, puede ocurrir en la masa (seno) del
electrlito o en la interfaz.
4. Etapa de formacin de una fase, sea de
nucleacin de un cristal o bien el crecimiento
del mismo.

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
Rendimiento de corriente

Durante la electrodeposicin de metales raras veces se

alcanzan los equivalentes electroqumicos, debido a que
junto con la deposicin del metal, se producen en el ctodo
otros fenmenos (desprendimiento de hidrgeno, la formacin de
hidrxidos, etc.),por lo que la cantidad de metal depositada
suele ser casi siempre menor que la cantidad terica
deducida de las leyes de Faraday.
Razn por la cual, se habla de un rendimiento de
corriente catdico (R.C.C.), expresado por:
cantidad de metal depositada realmente (v. prctico)

R.C.C = ------------------------------------------------------------------ x 100

cantidad de metal calculada a partir del equivalente electroqumico

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
nmero de coulombios
que depositan metal
METALES

R.C.C = ----------------------------------------------------------------x 100

nmero total de coulombios que pasan

Si se utiliza un nodo soluble (como es el caso de la

mayora de los procesos de electrodeposicin de
metales), existe tambin un rendimiento de
corriente andico (R.C.A.), igualmente expresado
por la siguiente relacin:
cantidad de metal disuelta realmente
R.C.A = --------------------------------------------------------------------------------------x 100
cantidad de metal calculada a partir del equiv. electroqumico
nmero de coulombios que disuelven metal
R.C.A = -------------------------------------------------------------- x 100
nmero total de coulombios que pasan

TEORA DE LA
ELECTRODEPOSICIN DE
METALES
La doble capa elctrica

Distribucin de las cargas elctricas en la doble capa elctrica: (a) en la doble

capa de Helmholtz; (b) en la doble capa difusa de Gouy y Chapman