Curso II 2011

Clases tericas
1

clases semanal de 3 h

Clases de consulta
Exmenes regulatorios, Talleres, Exposiciones ,

Recuperativo y Sustitutivo

Material de Estudio

1. Libros de Texto

Barrow, G.M. (1988). Qumica Fsica. 4 Ed. Ed. Revert.

Levine, I.N. (1996). Fisicoqumica. 4 Ed. Ed. Mc Graw Hill.
Castellan, G.W (1987). Fisicoqumica. 2 Ed. Ed. Addison-Wesley.
N. Levine, Fisicoqumica (Cuarta edicin. Volumen 2) (McGraw-Hill, Madrid, 1997).
Ira N. Levine, Problemas resueltos de Fisicoqumica (McGraw-Hill, Madrid, 1985).
AudiP. W. Atkis, Fisicoqumica (Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 1991).
Barrow, G.M. (1988). Qumica Fsica. 4 Ed. Ed. Revert.
Levine, I.N. (1996). Fisicoqumica. 4 Ed. Ed. Mc Graw Hill.
Castellan, G.W (1987). Fisicoqumica. 2 Ed. Ed. Addison-Wesley.
N. Levine, Fisicoqumica (Cuarta edicin. Volumen 2) (McGraw-Hill, Madrid, 1997).
Ira N. Levine, Problemas resueltos de Fisicoqumica (McGraw-Hill, Madrid, 1985).
AudiP. W. Atkis, Fisicoqumica (Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 1991).
(Mexico), 2004.

Curso de Fisicoqumica
Universidad Politcnica Territorial
Andrs Eloy Blanco

Temas principales:

1.Introduccin a la Fsico Qumica ambiental

y las Leyes del equilibrio

2.Transmisin del calor
3. Fenmenos de fase relacionados con
hidrologa
4.Fenmenos de fase relacionados con
emisiones gaseosas

Objetivo de la Fisicoqumica

Comprender los procesos

qumicos y fsicos con el fin
de poder predecirlos y
controlarlos

Por qu un curso de fisicoqumica ?

Contribuye en forma importante al conocimiento
qumico experimental y al reconocimiento de la
qumica como una ciencia exacta.
Los fenmenos son descriptos segn la
fisicoqumica:
(a)
termodinmica
y
(b)
cinticamente.
Las
reas
de
aplicacin
son:
Aspectos
medioambientales mezclas de contaminantes
(coloides, micelas ), cintica de absorcin de
contaminantes Corrosin atmosfrica

Materia
Todo lo que tiene masa y
por tanto, tambin ocupa
espacio

Estados fsicos

Slido
Lquido
Gaseoso
Plasma

Clasificacin

Sustancias puras
Mezclas

Propiedades

Fsicas
Qumicas

Estados fsicos de la materia

Propiedades de Slidos,
Lquidos y Gases

Estado

Forma

Volumen

Slido

Definido

Definido

Lquido

Indefinido

Definido

Gas

Indefinido

Indefinido

Propiedades de Slidos,
Lquidos y Gases

Estado

Compresibilidad

Propiedades
submicroscpicas
de las partculas

Slido

Insignificante

En contacto y
empaquetadas

Lquido

Muy poco

En contacto y
en movimiento

Alto

Separadas

Gas

Plasma
Estado de alta energa
de la materia, similar
al
gaseoso
pero
compuesto
de
electrones y ncleos
aislados en vez de
tomos o molculas
enteros y discretos.

Cambios de estado
depositacin
congelamiento

Slido

Lquido
fusin

condensacin

Gas
evaporacin
(vapor)

sublimacin

FISICOQUIMICA
2011
Repaso

- Introduccin
- Ley cero de la termodinmica
- Propiedades de los gases
gases ideales

Fisicoqumica
Termodinmica
Trabajo

Energa
ESPONTANEIDAD

Calor

UNIVERSO
SISTEMA
p V T n

ALREDEDORES

AISLADOS
CERRADOS
ABIERTOS
Intercambian
materia y energa
con los alrededores

El sistema y los alrededores

pueden interaccionar el uno
con el otro, a travs de los

LIMITES

Permeables

Intercambio de materia

Impermeables

No hay intercambio de materia

Diatrmicos

Intercambio de calor

Adiabticos

No hay intercambio de
calor

Caractersticas del estado

de un sistema

Se encuentra en equilibrio con los alrededores.

Propiedades macroscpicas:
Presin: 1 atm= 1.01325 bar= 760 torr = 760

mmHg

= 1 Pa = 10-5 bar
Temperatura: C= K - 273.15
Volumen: m3, l, ml, cm3
Cantidad de materia: moles

Procesos
Un sistema evoluciona desde el
estado A al estado B
Irreversible o espontneo
son los procesos que ocurren en la

naturaleza

Reversible
no ocurre en la naturaleza
el sistema alcanza el estado final

mediante infinitos estados de

equilibrio por la accin de una

18

Principio cero de la
termodinmica
Puede producirse cambio de estado cuando

se ponen en contacto 2 objetos, que es el

resultado del flujo de energa en forma de
calor.
La Temperatura (T) es la propiedad que
indica la direccin del flujo de energa.
La Temperatura es la propiedad que indica
si dos objetos alcanzan el equilibrio trmico
cuando se ponen en contacto a travs de
un lmite diatrmico.

Contenidos

1.- Leyes de los gases:

1.1. Ley de Boyle-Mariotte.

1.2. Ley de Charles Gay.Lussac.

2.3.4.5.6.-

Gases ideales.
Teora cintica de los gases.
Ecuacin general de un gas ideal.
Volumen molar.
Mezcla de gases. Presin parcial.

20

LEYES DE LOS GASES

Cualquier muestra dada de un gas puede
describirse en funcin de cuatro propiedades
fundamentales:
Masa (aparece con el nmero de moles)

Volumen
Presin
Temperatura

ROBERT
BOYLE

GAYLUSSAC

LEY DE BOYLEPara
una determinada
MARIOTTE
masa de gas el volumen
es inversamente
proporcional a la presin
ejercida, si la
temperatura se mantiene
constante:
P.V = constante.
(T y m constantes)
Se puede enunciar tambin:
"Para una misma masa
de un gas a temperatura
constante el producto del
volumen del gas por la
presin que ejerce es
constante
P . V = cte

P0.V0 =

LEY DE CHARLES y
GAY-LUSSAC

LEY DE CHARLES y
En la prctica, todos los gases se condensan
GAY-LUSSAC
para dar lquidos y slidos a temperaturas

superiores a los 273 C por lo que, de hecho,

ningn gas puede ser enfriado hasta que se
anule su volumen.
En lugar de escoger arbitrariamente el punto de
fusin del hielo como el cero de la escala de
temperaturas, como se hace en la escala Celsius,
es posible escoger de forma lgica y conveniente
el cero absoluto como cero de una escala de
temperaturas.

Esta eleccin del cero constituye la

base de la escala absoluta o

kelvin de temperaturas que fue
sugerida por primera vez por el
cientfico britnico Lord Kelvin (18241.907).
De acuerdo con medidas precisas, el
cero absoluto de temperaturas es
-273,15 C.
As, 0 K = - 273,15 C , y la
escala Kelvin (K) se relaciona con la
Celsius mediante la expresin:
T (C) = T (K) 273
T (K) = T (C) + 273
Debe observarse que, por convenio,
el signo de grado () no se utiliza

LEY DE AVOGADRO
Para cualquier gas en el que se

mantiene constante la temperatura

y
la
presin,
el
volumen
es
directamente
proporcional
al
nmero de moles:

V/n = cte.
V0 V1

n0 n1

ECUACIN GENERAL DE LOS GASES

Combinando las tres leyes anteriores, junto con la

de Avogadro:
P . V = cte Ley de Boyle
V / T = cte Ley de Charles
P / T = cte Ley de Gay-Lussac
V / n = cte Ley de Avogadro
Se deduce la ecuacin general de los gases:

P.V=n.R.T

 Un recipiente contiene inicialmente una determinada

cantidad de gas, en las condiciones P0, V0 y T0.

Sobre l se ejerce una transformacin ,

de manera que su masa no cambie,
alcanzando las siguientes condiciones finales:
P1, V1 y T1.
Al aplicar la ley general de los gases en
a cada situacin
P0 V0 = n RT0 y P1 V1 = n RT1
despejar nR en las dos ecuaciones e igualarlas
queda la expresin:
P 0 V0
P 1 V1
=
T0
T1
Cuando n =1 mol, R=0,082 atm.l/K.mol

Leyes de los gases

Ley de Boyle-Mariotte (a T constante).

p V = constante; p1 V1 = p2 V2

Ley de Charles Gay-Lussac

(a p constante).

V
= constante ;
T

30

V1

V2
=
T1
T2

Ecuacin general de los

Igualmente
puede demostrarse que a V
gases
ideales.
constante:

P
= constante ;
T

Con lo que uniendo las tres frmulas queda:

PV

= constante ;
T

31

Ecuacin general de los

gases
ideales.

La constante
depende de la cantidad de gas.

Para 1 mol

PV
= R ;
T

Para n moles
PV
= n R
T

que suele escribirse de la siguiente forma:

p V = n R T
R = 0082 atml/molK = 831 J/molK
32

Condiciones normales
Se denominan condiciones normales (C.N.) a

las siguientes condiciones de presin y

temperatura:
P = 1 atmsfera
T = 0 C = 273 K

Ecuaciones de Estado Propiedades Extensivas e

Intensivas
33

Ejemplo: A la presin de 3 atm y 20 C, una

cierta masa gaseosa ocupa un volumen de

30 litros. Calcula el volumen que ocupara en
condiciones
p V
pnormales.
V
p V T
1

= V2 = =
T1
T2
p2T1

3 atm 30 l 273 K
V2 = = 8386 litros
1 atm 293 K

34

Ejercicio: Calcula la masa molecular de un

gas, sabiendo que 32,7 g del mismo ocupan

a 50C y 3040 mm de Hg de presin un
volumen de 6765 ml
Como
m
m
n =
p V = R T
M
M
Despejando M queda:

m R T
32,7 g 0082 atm L 323 K
760
mm Hg
M= =

pV
mol K 6,765 L 3040 mm Hg
1
atm
M = 32,0 g/mol

35

Ejercicio: Qu volumen ocupar un mol de

cualquier gas en condiciones normales?

Despejando el volumen:

nRT
1 mol 0082 atm L 273
K
V= =
=
p
mol K
1 atm
= 224 litros

El volumen de un mol (V/n) se denomina

Volumen molar que se expresa como

224 L/mol y es idntico para todos los
gases tal y como indica la hiptesis de
Avogadro. 36

Ejercicio: La densidad del gas butano (C4H10) es

1,71 g l-1 cuando su temperatura es 75 C y la
presin en el recinto en que se encuentra 640 mm
Hg. Calcula su masa molar.
Como: n = m / M(C4H10) y densidad: d = m / V
P V = n R T = (m/M) R T
de donde:
mRT
dRT

M = =
PV
p

1,71 g 0,082 atm L 348,15 K 760 mm

Hg
M =
=
L
mol K 640 mm Hg
1 atm

M= 58 g/mol

que coincide con el valor

numrico calculado a partir de Mat:

M (C4H10) = 437Mat(C) +10 Mat(H)= 4 12 u + 10 1 u =

Teora cintica de los

gases
Los gases (postulados).
estn formados por partculas
separadas enormemente en comparacin a su
tamao. El volumen de las partculas del gas
es despreciable frente al volumen del
recipiente.
Las partculas estn en movimiento continuo
y desordenado chocando entre s y con las
paredes del recipiente, lo cual produce la
presin.

38

Teora cintica de los

gases
(postulados).
Los choques
son perfectamente elsticos, es
decir, en ellos no se pierde energa (cintica).
La energa cintica media es directamente
proporcional a la temperatura.

39

Presin
parcial

Cuando existe una mezcla de gases se

denomina presin parcial de un gas a la
presin ejercida por las molculas de ese gas
como si l solo ocupara todo el volumen.
Se cumple, por tanto la ley de los gases para
cada gas por separado
Si, por ejemplo hay dos gases A y B
pAV = nAR T ; pBV = nBRT

40

Presin parcial
pAV = nAR T

(continuacin).

pBV = nBRT

Sumando miembro a miembro ambas

ecuaciones:
(pA + pB) V = (nA+ nB) R T
Como la suma de la presiones parciales es la

presin total: ptotal = pA+ pB

se obtiene que
p V = n R T (ecuacin general)

41

LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC

"Para una determinada cantidad

(masa) de un gas que se mantiene

a presin constante, el volumen es
proporcional a su temperatura en
la escala Kelvin".

V / T = cte

V0 V1

T0 T1

Presin parcial

(continuacin).

La presin parcial es directamente proporcional al

n de moles:
nA
pA
nA
=
pA = p = A p
n
p
n
donde A se llama fraccin molar. Igualmente:

nB
pB = p = B p
n

nA
nB
nA+ nB
pA + pB = p + p = p
n
n
n

p = p A + pB
43

Ejemplo: Una mezcla de 4 g de CH4 y 6 g de

C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros. Calcula:
a) la temperatura de la mezcla si la presin total
es de 05 atm; b) la presin parcial de cada gas.
a)

4g
n (CH4) = = 0,25 mol
16 g/mol
6g
n (C2H6) = = 0,20 mol
30 g/mol

n (total) = n (CH4) + n (C2H6) = 0,25 mol +0,20

mol
= 0,45 mol
p V
05 atm 21,75 L mol K
T = =44 = 295

Ejemplo: Una mezcla de de 4 g de CH4 y 6 g de

C2H6 ocupa un volumen de 21,75 litros. Calcula:
a) la temperatura de la mezcla si la presin total
es de 05 atm; b) la presin parcial de cada gas.
b)
n (CH4)
0,25 mol
p (CH4) = p = 0,5 atm =
n (total)
0,45 mol
p (CH4) = 0,278 atm
n (C2H6)
0,20 mol
p (C2H6) = p = 0,5 atm =
n (total)
0,45 mol
p (C2H6) = 0,222 atm
Se comprueba
que 0,278 atm + 0,222 atm =
45

Gases Ideales

Constitudo por

partculas de volumen
nulo en el espacio.
No existen interacciones
entre las partculas
individuales del gas.
Ecuacin de estado
PV = n RT

Gases Reales
Ecuaciones de estado ms complejas que

los gases ideales.

_
Gas ideal
PV= 1
n=1
RT
_
Gas real
PV= Z
n=1
RT

Factor de
compresibilidad

Z depende de la presin, el volumen y la

temperatura del gas real.

Cuanto ms el eje Z se aleje de 1, ms se aleja el
gas del comportamiento ideal.
Ecuaciones de estado de los gases reales son
expresiones matemticas que proveen las
compresibilidades (alejamiento de idealidad por
fuerzas entre molculas ): Ecuacin virial.
_

Z = PV= 1 + B + C + D + ......
RT
V
V 2 V3