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QUMICA

ORGNICA

DOCENTE: RUBN CUEVA


14 Y 16 DE ABRIL 2014

AGENDA
1.-Caractersticas de compuestos orgnicos.
1.1.Propiedades del carbono: tipos de hibridacin y enlace carbono
carbono.

2.-Formulacin y nomenclatura de compuestos orgnicos


(hidrocarburos).
2.1 Alcanos, alquenos, alquinos, cclicos y bencnicos o

aromticos.

3.-Reactividad de los compuestos orgnicos.


3.1.Efectos inductivo y mesmero
3.2.Rupturas de enlace e intermedios de reaccin.
3.3.Tipos de reactivos.

4.- Principales tipos de reacciones orgnicas


5.-Reacciones de sustitucin.
5.1.Homoltica.
5.2.Electrfila.
5.3.Nuclefila.

6.-Reacciones de adicin.
7.-Reacciones de eliminacin.
8.-Reacciones de oxidacin-reduccin.
9.-Otras reacciones orgnicas.
9.1.Reacciones de combustin.
9.2.Reacciones de esterificacin.
9.3.Reacciones de saponificacin.
9.4.Reacciones de condensacin

Caracterstica
Composicin

Compuestos orgnicos

Compuestos inorgnicos

Principalmente formados por Formados por la mayora de


carbono, hidrgeno, oxgeno
los elementos de la tabla
y nitrgeno.
peridica.

Enlace

Predomina el enlace
covalente.

Predomina el enlace inico.

Solubilidad

Soluble en solventes no
polares como benceno.

Soluble en solventes polares


como agua.

Conductividad elctrica

No la conducen cuando
estn disueltos.

Conducen la corriente cuando


estn disueltos.

Puntos de fusin y
ebullicin.

Tienen bajos puntos de


fusin o ebullicin.

Tienen altos puntos de fusin


o ebullicin.

Estabilidad

Poco estables, se
descomponen fcilmente.

Son muy estables.

Estructuras

Forman estructuras
complejas de alto peso
molecular.

Forman estructuras simples


de bajo peso molecular.

Velocidad de reaccin

Reacciones lentas

Reacciones casi instantneas

Isomera

Fenmeno muy comn.

Es muy raro este fenmeno

RRE
ECCO
ORRD
DAAN
NDDO
O

Caractersticas del Carbono


Electronegatividad intermedia 2,5
Enlace covalente con metales como con no metales

Posibilidad de unirse a s mismo formando


cadenas carbonadas (autosaturacin).
hibridacin
2

Tetravalencia: s p
2

s p x py p z

400 kJ/mol
(se desprenden 830 kJ/mol al formar 2 enlaces CH)

Tamao pequeo, por lo que es posible que


los tomos se aproximen lo suficiente para
formar enlaces , formando enlaces
dobles y triples (esto no es posible en el Si).

Tipos de enlace
Enlace simple: Los cuatro pares de
electrones se comparten con cuatro tomos
distintos.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH3CN

La hibridacin es un fenmeno que consiste en la mezcla de orbtales


atmicos puros para generar un conjunto de orbtales hbridos, los cuales
tienen caractersticas combinadas de los orbtales originales.
Hibridacin sp3

Hibridacin sp2
Hibridacin sp

promocin de un
electrn del
orbital 2s al
orbital 2p

Tipos de hibridacin y
Hibridacin sp : enlace
3

orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de


tipo (frontales).

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman
enlaces + 1 orbital p (sin hibridar)
que formar un enlace (lateral)

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman
enlaces + 2 orbitales p
(sin hibridar) que formarn
sendos enlaces

Hibridacin

sp

4 orbitales sp3 iguales que forman


4 enlaces simples de tipo
(frontales).
Los cuatro pares de electrones se
comparten con cuatro tomos
distintos.
Geometra tetradrica: ngulos C
H: 1095 y distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacin

sp

3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces


+ 1 orbital p (sin hibridar) que
formar un enlace (lateral)
Forma un enlace doble, uno y otro ,
es decir, hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Geometra triangular:
ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O

Hibridacin

sp

2 orbitales sp iguales que forman enlaces


+ 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces
Forma bien un enlace triple un enlace y
dos , es decir, hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo, o bien dos
enlaces dobles, si bien este caso es ms raro.
Geometra lineal:
ngulos CH: 180 y
distancia CC < C=C < CC
Ejemplo: HCCH, CH3CN

Ejercicio: Indica la hibridacin que


cabe esperar en cada uno de los
tomos de carbono que participan en
las siguientes molculas:

CHCCH2 CHO;
CH=CHCN
sp sp3 sp3 sp2
sp2 sp3 sp

CH3
sp3

HIDROCARBUROS

Clasificacin y nomenclatura
SolamentecontienenCeH
Hidrocarburoslineales:lostomosdeCestnunidosunotasotro.
Hidrocarburosramificadosoarborescentes:cuandoaparecenvariascadenas
convergentesdeC,aqulacadenademayorlongitudsenombracomocadena
principalyeslabaseparadeterminarelnombredeloscompuestosylos
fragmentosqueaparecenalosladosdelacadenaprincipalselesllama
sustituyentes.
Frmulasemidesarrollada:nopresentademaneraexplcitalosenlacesentre
CyelH,sloindicalosenlacesentrelosCsyel#deHsenlazadosacadaC.
Frmulatopolgica:cadaextremodeunalneadeenlacerepresentaa1C
aunquesusmbolonosemuestrenitampocolosHspresentes.

ISOMERA
Las cadenas pueden ser normales o lineales cuando no tienen ramificaciones
y arborescentes o ramificadas si tienen ramificaciones

n-pentano

2-metilbutano

2,2,-dimetilpropano

Mismo nmero de Cs e Hs pero representan compuestos diferentes


debido a la disposicin de dichos Cs. Este fenmeno se conoce como
isomera.
Consiste en que compuestos con la misma frmula molecular tengan
diferente estructura FRMULA DESARROLLADA.
Cada uno de los ismeros es un compuesto de nombre y propiedades
diferentes.

Tambin pueden presentarse por


la posicin del DOBLE o
TRIPLE enlace

TIPOSDECARBONO
PRIMARIO.- Est unido a un solo tomo
Ejemplo:
de carbono.
CH3-CH2-CH3
Los Cs rojo son primarios porque estn unidos a un solo carbono, el de
color azul?

SECUNDARIO.- Est unido a 2 Cs

Ejemplo:
CH3-CH2-CH3
El C rojo es secundario porque est unido a dos tomos de C.

TERCIARIO.- Est unidos a 3 Cs.

Ejemplo:

El C rojo es terciario porque est unido a tres Cs.


CUATERNARIO.- Est unido a 4 Cs.
El C rojo es cuaternario porque est unido a 4
tomos de carbonos, los de color azul.

Ejemplo:

Carbono
a)
b)
c)
d)
e)
f)

TAREA

Tipo de
Tipo de
Tipo de enlace
hibridacin
carbono
sp3
Sencillo
Primario
sp3
Sencillo
Cuaternario
sp2
Doble
Secundario
sp
Triple
Primario
sp2
Doble
Secundario
sp
Triple
Secundario

Aliftico=grasaoaceite.

HIDROCARBUROS Compuestosdecadenaabierta
ALIFTICOS
Alcanos,AlquenosyAlquinos

Compuestosdecadenacerrada
HIDROCARBUROS
HETEROCCLICOS

HIDROCARBUROS
CCLICOS

Compuestosdecadena
cerradadondealmenos1

tomodelcicloNOesC

Estudiael
HIDROCARBUROS BENCENO
AROMTICOS ysus
derivados

ALCANOS
Hidrocarburos SATURADOS tienen nicamente enlaces sencillos
Conforme crece la cadena de Cs se aade un grupo CH2
Serie homloga serie de compuestos cuya serie vara por la adicin de
la misma unidad estructural.
Frmula general CnH2n+2. Ej. alcano de 5 Cs: C5H [(2 x 5) +2] = C5H12
P.E. , P.F y densidad al el # de Cs en la cadena. Los 1ros 4 son
gaseosos, del pentano al hexadecano (16 Cs) son lquidos, y a partir del
heptadecano (17Cs) son slidos
F.
Molecular

Frmula
Semidesarrollada

CH4

CH4

C2H6

CH3-CH3

C3H8
C4H10

Nombre

metano

P.E
(C)
-162

etano

-89

CH3-CH2-CH3

propano

-42

CH3-CH2-CH2CH3

butano

NOMENCLATURA
RadicalesAlquilo
S alguno de los alcanos pierde un tomo de H se
forma un radicalalquilo. Estos radicales aparecen
como ramificaciones sustituyendo tomos de H de las
cadenas.
Los radicales alquilo de uso ms comn son:

4-ETIL-2-METILHEPTANO

5-ISOPROPIL-3- METILNONANO

3-METIL-5-n-PROPILOCTANO

3-ETIL-4-METILHEXA

TAREA
I. Escriba la estructura correcta para cada uno de los
siguientes nombres.
1)3-ETIL-2,3-DIMETILPENTANO
2)2-METILBUTANO
3)4-ETIL-2,2,5,6-TETRAMETILHEPTANO
4)3-ETIL-4-ISOPROPIL-5-METILHEPTANO
5)2,3-DIMETLBUTANO
6)3-METIL-4-PROPILOCTANO
7)4-ETIL-4-ISOBUTIL-7,7-DIMETILNONANO
Escribe las frmulas desarrolladas de todos los ismeros del
hexano C6H14
Escribe la frmula de 2,2,4-trimetilpentano.

ALQUENOS
Hidrocarburos insaturados lineales o ramificados que tienen al menos 1
doble enlace
Para nombrarlos su terminacin es eno
Frmula general CnH2n Ej. alqueno de 5 Cs: C5H [(2 x 5)] = C5H10
A partir del alqueno con 4 Cs se presentan isomeros basados en la posicin
del doble enlace.
Se obtienen del petrleo crudo y mediante la deshidrogenacin de alcanos.
F.
Frmula
Nombre
P.E
Molecular
Semi(C)
desarrollada

C2H4

CH2=CH2

etaneno

Gas

C3H6

CH3-CH=CH2

propeno

gas

C4H8

CH2=CH-CH2CH3

1-buteno

gas

Hasta 16 Cs
lquidos yCH
despus
slidosCis 2C4Hson
gas
8
3-CH=CHPoco solubles en agua, solublesCH
en3 Ac. Sulfrico
y en solventes no-polares
buteno
principal uso de los alquenos como materia prima para los plsticos
El 1er. Alcano que tiene un ismero es el C4H10 llamado isobutano

Nomenclatura ALQUENOS
los Cs que forman el doble enlace, siempre deben formar
parte de la cadena principal y la numeracin se inicia por el
extremo ms cercano al enlace doble.

4-METIL-1-HEPTENO

CIS 6-ETIL-4-ISOPROPIL-7-METIL-3-OCTENO

ALQUINOS

Hidrocarburos insaturados que tienen al menos 1 triple enlace


Para nombrarlos su terminacin es ino
Frmula general CnH2n-2 Ej. alquino de 5 Cs: C5H [(2 x 5) -2] = C5H8
A partir del alqueno con 4 Cs se presentan isomeros basados en la posicin
del doble enlace.
Se obtienen del petrleo crudo y mediante la deshidrogenacin de alcanos.
F.
Molecular

Frmula
Semidesarrollada

Nombre

C2H2

CHCH

Etino
acetileno

Gas

C3H4

CHC-CH3

propino

gas

C4H6

CHC-CH2-CH3

1-butino

Hasta 15 Cs son lquidos y despus slidos


C4H6
2-butino
CH3-CC-CH3

P.E
(C)

Lquid
o
Lquid
o

Nomenclatura de ALQUINOS
Los Cs que forman triple enlace, siempre deben formar parte
de la cadena principal y la numeracin se inicia por el extremo
ms cercano al enlace triple

6-ETIL-3-METIL-3-NONINO

7-CLORO-6-ETIL-6-METIL-1-HEPTINO

HIDROCARBUROS
CCLICOS
Ciclopropano C3H6

Ciclobutano C4H8

Ciclobutadieno C4H4

HIDROCARBUROS
AROMTICOS
Relacionados estructuralmente con el benceno

Sustituyendo los Hs en el benceno se pueden obtener multiples compu

Benceno = bencina =
benzol

Frmula: C6H6
Es una estructura plana resonante de tres
dobles enlaces alternados

Nube comn

Esqueleto

Hibridacin sp2 del benceno. Nube electrnica

Algunos derivados del


benceno con nombre propio
CH3

tolueno

OH

fenol

COOH

cido benzoico

CHO

benzaldehdo

CONH2

benzamida

Nomenclatura de derivados
del benceno (C6H6)
Puede nombrase como radical (fenil) o como
grupo principal:
Ejemplo:
CH2CH3
Nombre:

etilbenceno

Cuando hay dos sustituyentes puede usarse:


OH 1,2 bencenodiol
1,2
dihidroxibenceno
OH
(orto) odihidroxibenceno
O 2N

NO2

1,3 dinitrobenceno
(meta) mdinitrobenceno

H3C
CH3
1,4 dimetilbenceno
(para) pdimetilbenceno

As:

Particularidades en la
nomenclatura

OH puede nombrarse tambin:

OH
H3C

CH3

o-hidroxifenol
p-metiltolueno

Si hay doble y triple enlace, se nombra como sufijo:


Ejemplo: CHCCH2CH=CHCCH

3 hepten-1,6 dino

Si hay doble o triple enlace, y un grupo principal que


puede estar en ms de un sitio se pone el n del
carbono del grupo principal entre ambos sufijos:
Ejemplo: CH3CHOHCH=CH2

3 buten-2-ol

ANLISIS ORGNICO
Se queman en el aire 6 g de carbono, cuntos
gramos de dixido de carbono se producen?
Nota: En cada 44 g de CO2 existen 12 g de C
x = 6 g C (44 g CO2/ 12 g C) = 22 g
Cuntos gramos de hidrgeno se han utilizado
para oxidarlos con CuO y obtener 9 g de H2O?
Nota: Para cada 18 g de H2O se necesitan 2 g
de H
x = 9 g H2O (2 g H/ 18 g H2O) = 1 g H

El carbono se
reconoce por
oxidacin (con
CuO) produciendo
CO2 el cual se
hace reaccionar
con Ca(OH)2 o
Ba(OH)2 incoloros
obtenindose
precipitados
blancos de
carbonatos
(insolubles) fciles
de pesar.

Ejercicico A:
Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo
se
forman 7,92 g de dixido de carbono y 1,62 g de vapor
de agua. A 85C y 700 mmHg de presin, la densidad del
hidrocarburo gaseoso es 3,45 gl1 ; a) Determine la masa
molecular y frmula de dicho hidrocarburo; b) Qu volumen
de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mmHg de presin, se
necesita para quemar totalmente los 2,34 g de este
hidrocarburo? Masas atmicas: O = 16,0 H = 1 C = 12,0
Ca H b +
(a + b/4) O2 a CO2 + (b/2) H2O
(12 a + b) g (a + b/4) mol 44 a g
9bg
2,34 g
n
7,92 g
1,62 g
7,92(12 a + b) = 2,34 x 44 a; 1,62 x(12 a + b) = 2,34 x 9
b
Resolviendo el sistema obtenemos que a = b en ambas
ecuaciones.
M = d x Vmolar = 3,45 g x l1 x 22,4 l mol1 = 77,3 g/mol

a)

Como 77,3/13 6 la frm. molecular ser: C6H6

funcionales
(por orden de prioridad)
Funcin
Nom.
Grupo
Nom.
Nom.
(1) (princ.) (secund)
grupo
cido
carboxlico

carboxilo

RCOOH

cido
oico

carboxi (incluye C)

ster

ster

RCOOR

ato
ilo

de oxicarbonil

Amida

amido

RCONRR amida

amido

Nitrilo

nitrilo

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCN
RCH=O

al

formil (incluye C)

Cetona

carbonilo

RCOR

ona

oxo

Alcohol

hidroxilo

ROH

ol

hidroxi

Fenol

fenol

C6H5OH

fenol

hidroxifenil

funcionales
(por orden de prioridad)
(2) Nom.(princ.) Nom
Funcin
Nom.
Grupo
grupo
Amina (primaria) Amino
(secundaria)

(terciaria)

ter
Hidr. etilnico
Hidr. acetilnico

Oxi
alqueno
alquino

Nitrocompuestro Nitro
Haluro
halgeno
Radical
alquilo

(sec)
RNH2
RNHR
RNRR
ROR
C=C

ilamina
amino
ililamina
ilililamina
oxiil
en

CC

ililter
eno
ino

RNO2
RX
R

nitro
X
il

nitro
X
il

Ino (sufijo)

Nomenclatura de compuestos
orgnicos con ms de un grupo
funcional.

Se identifica cul es la funcin principal (la


primera en el nombre de preferencia). Es la
que da el nombre al compuesto.
Las funciones secundarias se nombran como
prefijos usando el nombre del grupo (oxo
para carbonilo, hidroxi para hidroxilo).
Ejemplo: CH3CHOHCOOH

Funcin principal: cido carboxlico


Funcin secundaria: alcohol
Nombre del grupo: hidroxilo. Prefijo: hidroxi.
Nombre: cido 2 hidrxi-propanoico.

Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios
(prefijos).
cido
Carboxi (como sustituyente)
HOOCCHCH2COOH cido carboxi-dibutanoico
|
COOH

ster

alcoxicarbonil (como sustituyente)

HOOCCH2COOCH3 cido metoxicarbonil etanoico

Amida

amido

CH3CHCH2COOH
|
CONH2

Nitrilo

(como sustituyente)
cido 3-amido-butanoico

ciano (como sustituyente)

NCCHCH2COOCH3
metilo

3-cianopropanoato de

Aldehdo oxo o formil (como sustituyente)

Nomenclatura de grupos
funcionales secundarios
(prefijos).
Cetona oxo
CH3COCH2COOH

cido 3-oxo-butanoico

Alcohol hidroxi
CH3CHOHCH2CHO 3-hidroxi-butanal

Fenol

fenoxi

OCHCH2COOH cido 3-fenoxi-butanoico


|
CH3

Amina

amino

CH3CHCOOH
|
NH2

ter

cido 2-aminopropanoico
(alanina)

alcoxi

CH3OCH2CHO

metoxi-etanal

Nombres de grupos
especiales
CHCH3 isopropil
|
CH3
(metiletil)
CHCH2CH3
|
CH3
secbutil
(1 metilpropil)
CH2CHCH3
|
CH3 isobutil
(2 metilpropil)

CH3
|
CCH3 tercbutil
|
CH3
(dimetiletil)

CH=CH2

vinil

CH2CH=CH2 alil

(C6H5) fenil

Reactividad de los
compuestos orgnicos
Se debe a los grupos funcionales.
Por alta densidad electrnica (doble o triple
enlace)
Por fraccin de carga positiva en el tomo de
carbono (enlaces CCl, C=O, CN)

Ruptura de enlaces de alta energa.


homoltica (por la presencia de radicales libres)
heteroltica (el par electrnico va a un tomo)

Desplazamientos electrnicos.

Desplazamientos
electrnicos.
Efecto inductivo:

Desplazamiento parcial del par electrnico en


enlace sencillo hacia el tomo ms
electronegativo provocando fracciones de
carga.

Efecto mesmero o resonancia:

Desplazamiento del par de electrones del


doble enlace hacia uno de los tomos por la
presencia de pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo.
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO2, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH3, CH2CH3, C(CH3), COO,
O...

Se transmite a lo largo de la cadena a


enlaces adyacentes, aunque cada vez
ms dbilmente.

Ejercicio B: Justifica basndote en


el efecto inductivo la mayor acidez
de los derivados clorados del cido
actico.

El cido tricloro-acetico ser el


ms cido pues los tres tomos
de cloro producen un efecto I
(tiran de la nube electrnica) y
provocan una alta + en el tomo de carbono del grupo carboxilo (COOH). El O del OH debe
suministrarle parte de sus electrones y se rompe con mayor
facilidad el enlace ms polarizado (OH).
Efecto Inductivo en el
Despus vendr el cido dicloro-actico y el menos
cido ser el cido cloro actico. cido tricloroactico

Efecto mesmero
(resonancia).

Se produce cuando hay enlace mltiples y


la posibilidad de que los e se deslocalicen
(tomo electronegativo con posibilidad de
tener parejas de e sin compartir).
Ejemplo: CH2=CHCH=CH2
+CH2CH=CHCH2 CH2CH=CHCH2+
Puede escribirse: CH2CHCHCH2
Todos los enlaces son intermedios entre
simples y dobles.
A mayor nmero de formas resonantes
mayor estabilidad.

Clases de efectos
mesmeros.

+M : Se produce por la cesin de un par de e


sin compartir del tomo unido al carbono
formndose un doble enlace.

Ejemplos: NH
,
NHR,
OH,
OCH
,
X:...
2
3

CH CH=NH +
CH2=CHNH
2
2
2

M : El tomo unido al carbono coge para s un


par de electrones del doble o triple enlace.

Ejemplos: CHO, NO, CN, COCH3,


COOH...

CH2=CHCH=O: +CH2CH=CHO:

Ejercicio C: Explica el efecto mesmero


de las siguientes sustancias: a)
propenal;
b) bromoeteno; c) nitroeteno.

+ M: bromoeteno
M: propenal, nitroeteno

Tipos de rupturas de
enlaces.

Homoltica: El enlace covalente se rompe de

manera simtrica (1 electrn para cada tomo).


A:B
A + B (radicales libres)
Suele producirse en presencia de luz UV pues
se necesita un aporte de energa elevado.
Heteroltica: El enlace se rompe de manera
asimtrica (uno de los tomos se queda con los
dos electrones que compartan)

A:B

A: + B+

Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+


Carbanin: R3C:
Ejemplo: Cl3C:

Estabilidad.
Radicales libres:

terciario > secundario > primario > metilo


Carbocationes: Grupos +I lo estabilizan
(CH3)3CCl
(CH3)3C+ + Cl
(CH3)3C+ > (CH3)2CH+ > CH3CH2+ > CH3+
Carbaniones: Grupos I lo estabilizan
Son muy inestables y slo son posibles si el
tomo de C lleva unido grupos I que le
liberen de parte de esa carga negativa:
Cl3CH Cl3C: + H+

Ejemplo: Indica la ruptura heteroltica


ms probable del a) bromoetano; b) 2propanol;
c) 2-cloro-2-metil-propano.
a) CH3CH2Br

CH3CH2+ + Br

b) CH3CH2OHCH3
OH
c) (CH3)3CCl

(CH3)2CH+ +
(CH3)3C+ + Cl

Tipos de reactivos.
Homolticos: Radicales libres.
Son especies qumicas que tienen tomos con
electrones desapareados.
Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.

Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de


electrones libres (bases de Lewis).
Atacan a partes de molcula con deficiencia de
electrones.

Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos


(cidos de Lewis)
Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o
triples enlaces)

Ejemplos de reactivos
nuclefilos y electrfilos.
NUCLEFILOS

ROH
RO
H2O
RNH2
R CN
RCOO
NH3
OH
halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS

H+
NO2+
NO+
BF3, AlCl3
cationes metlicos: Na+
R3C+
SO3
CH3Cl, CH3CH2Cl
halgenos: Cl2 , Br2

Ejercicio D: Clasifica segn sean

o
electrfilos los reactivos: RNH2; I+;
BH3; ROH;
RCN;
Br; CH3CH2O;
CH3COO;
Ca2+ .

Nuclefilos: RNH2; ROH; RCN;


Br; CH3CH2O ;CH3COO
Electrfilos: I+; BH3; Ca2+

Mecanismos bsicos de
reacciones orgnicas .
Reacciones bimoleculares:
Cintica de segundo orden ( v = k [A][B])
Ocurren en una sola etapa la ruptura de
enlaces y la formacin de los nuevos.

Reacciones unimoleculares:
Cintica de primer orden (v = k [A])
Se rompen primero los enlaces (etapa
lenta) y despus se forman los nuevos
(etapa rpida).

Reacciones qumicas
principales

M
MUUYY
IIM
PPO
M
ORRTTAANNTE
un grupo entra y otro sale.
TE
CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Sustitucin:

Adicin: a un doble o triple enlace


CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl
Eliminacin: de un grupo de tomos.
Se produce un doble enlace
CH3CH2OH
CH2=CH2 + H2O

Redox: (cambia el E.O. del carbono).


CH3OH + O2 HCHO + H2O

Reacciones de sustitucin.
Radiclica: Se produce en tres fases
Iniciacin
Propagacin
Terminacin

Electrfila: Un reactivo electrfilo ataca


zonas de alta densidad electrnica
(dobles enlaces del anillo bencnico)
Nuclefila: Un reactivo nuclefilo ataca
a un carbocatin.

Reacciones de sustitucin
electrfila.
Nitracin

(M):
H2SO4

+ HNO3
Halogenacin

(+M):

+ H2O
NO2

FeCl3

+ Cl2

+ HCl
Cl

Alquilacin

(FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3

+ ClCH3

+ HCl
CH3

Sustitucin electrfila.
Ejemplo de nitracin (M).
1 etapa:
HONO2 + H2SO4

2 etapa:
+

+ NO2+

3 etapa:
+ HSO4

NO

+ HSO4 + H2O
NO2

NO2

NO2

NO2
+ H2SO4

Orientacin del segundo


sustituyente de reactivo
electrfilo M .

El segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a la posicin meta (el
grupo nitro con efecto M provoca fracciones
de carga positiva en orto y para)
O

N+

O O

N+

O O

N+

O O

N+

N+

Mecanismo de sustitucin
electrfila (halogenacin)
(+M).
1 etapa: Cl2 + FeCl3
2 etapa:
Cl
+

+Cl+

Cl+ + FeCl4
Cl

3 etapa:
+ FeCl4

Cl
+ HCl + FeCl3

Cl
H

Orientacin del segundo


sustituyente de reactivo electrfilo
+M .

El segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a las posiciones orto
y para dado el efecto +M del Cl ya que
estas posiciones tienen )
Cl

Cl+

Cl+

Cl+

Sustitucin electrfila. Ejemplo


de alquilacin (+I) (Friedelf
Crafts).

1 etapa: CH3Cl + Al3Cl CH3+ + AlCl4


2 etapa:
CH3
CH3
CH3
+

+ CH3+

3 etapa:
+ AlCl4

CH3
+ HCl + AlCl3

El segundo grupo electrfilo se orienta


fundamentalmente a las posiciones orto y para
dado el efecto +I del radical CH3 ya que estas
posiciones tienen )

Sustitucin nuclefila
Se produce cuando un reactivo
nuclefilo ataca a un carbocatin.
Para ello, es necesario que el carbono
que va ha sufrir el ataque est unido a
un elemento muy electronegativo para
que quede con dficit electrnico.
Vamos a estudiar dos casos de
sustitucin nuclefila:
Sustitucin en derivados clorados.
Sustitucin en alcoholes.

Ejemplos de Sustitucin
nuclefila.

Sustitucin de derivados clorados:


(CH3)3CCl + NaOH (CH3)3COH + NaCl
Nota: Esta reaccin compite con la de eliminacin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
estable (terciario) se favorece la sustitucin.
CH3CH2CH2Cl + 2 NH3
NH4Cl

CH CH CH NH
3

Sustitucin de alcoholes:
CH3CH2OH + HBr

CH

CH2Br + H2O

Mecanismos de sustitucin
nuclefila .
Sustitucin unimolecular (SN1)
Es favorecida por carbocationes
estables.
1) (CH3)3CCl (CH3)3C+ + Cl (etapa lenta)
2) (CH3)3C+ + NaOH

(CH ) COH + (NaCl)


3 3

Sustitucin bimolecular (SN2)


Es favorecida por carbocationes inestables.
CH3CH2OH + HBr

CH3 CH2Br + H2O

Reacciones de adicin.
Electrfila: (a doble o triple enlace)

Suelen seguir un mecanismo unimolecular.


Siguen la regla de Markownikof:
La parte positiva del reactivo se adiciona
al carbono ms hidrogenado.
Nuclefila: En sustancias orgnicas con dobles enlaces fuertemente polarizados. Ej. C=O
Radiclica: Es poco frecuente.
Se produce en presencia de perxidos.
(antiMarkownikoff)

Ejemplos de reacciones de
adicin.

Electrfila:

CH3CH=CH2 + H2
CH3CH=CH2 + Cl2
CH3CH=CH2 + HBr

CH3CH=CH2 + H2O (H+)

Nuclefila:
CH3COCH3 + HCN

CH3CH2CH3
CH3CHClCH2Cl
CH3CHBrCH3
(mayor proporcin)
CH3CHOHCH3
(mayor proporcin)
CN
|

CH3 CCH3
|
OH

Mecanismo de la reaccin de
adicin electrfila.
1 etapa: (lenta)
CH3CH=CH2

CH3C+HCH2

(La carga positiva la soporta mejor el


carbono secundario que el primario por
estar mejor compensada por el efecto +I de
dos grupos CH3 y CH2 (regla de
Markownikoff)
2 etapa: (rpida)
CH3C+HCH2 + HBr CH3CHBrCH3

Mecanismo de la reaccin de
adicin nuclefila.
1 etapa: (lenta)
CH3 C=O

CH3

CH3

CH3

2 etapa: (rpida)
CH3 C+O + HCN

CH3C+O

CN

CH3 COH
|

CH3

Ejercicio E: Al reaccionar metil-2-

buteno con cido clorhdrico se


producen dos derivados clorados.
Escribe sus frmulas y justifica cual de
ellos se encontrar en mayor
proporcin.
CH3
CH3
|

CH3C=CHCH3
+ HCl

CH3CClCH2CH3
mayor proporcin
CH3
|

CH3CHCHClCH3

Ejercicio F:

a) Formule y nombre todos los posibles


hidrocarburos de frmula C5H10 que sean ismeros de cadena abierta.
b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada uno
de los ismeros de cadena lineal del apartado a).
a) CH2 =CHCH2CH2CH3

1-penteno

CH3CH=CHCH2CH3 2-penteno (cis y trans)


CH2 =CCH2CH3 2-metil-1-buteno
|
CH3
CH2 =CHCHCH3 3-metil-1-buteno
|
CH3
CH3C=CHCH3
|
CH3
H

H
cis
C=C
CH3
CH2 CH3

metil-2-buteno
H
C=C
CH3

CH2CH3
H

trans

Ejercicio F:

a) Formule y nombre todos los posibles


hidrocarburos de frmula C5H10 que sean ismeros de cadena abierta.
b) Escriba las reacciones que tendrn lugar al adicionar HBr a cada
uno de los ismeros de cadena lineal del apartado a).

bromoderivado mayoritario

b) alqueno + HBr

CH2 =CHCH2CH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3


CH3CH=CHCH2CH3 CH3 CHBrCH2CH2CH3
+ CH3 CH2CHBrCH2CH3
CH2 =CCH2CH3

CH3 CBrCH2CH3
|
|
CH3
CH3
CH2 =CHCHCH3
|
CH3

CH3

CH3C=CHCH3

|
|
CH3
CH3

CH3 CHBrCHCH3
CH3 CBrCH2CH3

Ejercicio G:

a) A una muestra de 100g de un


hidrocarburo lineal C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule el
volumen de hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a una
temperatura de 50C que habra reaccionado si el producto
obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos moles de cido
bromhdrico habra que aadir al C4H6 obtenido para que
desaparezcan totalmente los dobles enlaces (C). c) Formule y
nombre los productos A, B y C y escriba las reacciones que
tienen lugar en los apartados a) y b)

a) C4H2 (HCCCCH) + 2 H2 C4H6


50 g
100 g

2 mol (H2C=CHCH=CH2)
n n = 4 moles de H2

4 mol 0,082 atm L 323 K 760 mm Hg


V = = 115
mol K 700 mm Hg
1 atm

litros

b) C4H6 (H2C=CHCH=CH2) + 2 HBr C4H8Br2


(CH3CHBrCHBrCH3)

a) A una muestra de 100g de un


hidrocarburo lineal
C4H2 (A) se le adiciona hidrogeno. Calcule el volumen de
hidrogeno medido a 700mm Hg de presin y a una
temperatura de 50C que habra reaccionado si el
producto obtenido fuese C4H6 (B). b) Calcule cuantos
moles de cido bromhdrico habra que aadir al C 4H6
obtenido para que desaparezcan totalmente los dobles
enlaces (C). c) Formule y nombre los productos A, B y C y
escriba las reacciones que tienen lugar en los apartados
a) y b) butadiino
c) (A) C4H2 (HCCCCH)
(B) C4H6 (H2C=CHCH=CH2)
1,3- butadieno
(C) C4H8Br2 (CH3CHBrCHBrCH3)
2,3-dibromo-butano
HCCCCH + 2 H2 H2C=CHCH=CH2
H2C=CHCH=CH2 + 2 HBr
CH3CHBrCHBrCH3

Reacciones de eliminacin
De la molcula orgnica se elimina una
pequea molcula; as, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
Siguen la regla de Saytzef:
En las reacciones de eliminacin el
hidrgeno sale del carbono adyacente al
grupo funcional que tiene menos
hidrgenos

Ejemplos de reacciones de
eliminacin
Vamos a estudiar dos casos:
Deshidrohalogenacin de
halogenuros de alquilo.
Se produce en medio bsico.
CH3CH2CHBrCH3 + NaOH CH3CH=CHCH3

Deshidratacin de alcoholes.
mayoritario
Se produce en medio cido.
CH3CH2CHOHCH3 + H2SO4 CH3CH=CHCH3

Mecanismo de la deshidrohalogenacin de halogenuros de


alquilo (medio bsico).
1 etapa: (lenta)
CH3CH2CHBrCH3 CH3CH2C+HCH3
+ NaOH + Br
Nota: Esta reaccin compite con la de sustitucin,
si bien en este caso, por formarse un carbocatin
menos estable (secundario) se favorece la eliminacin.

2 etapa:
CH3CH2C+HCH3 CH3CH=CHCH3 (81 %)
+ CH3CH2CH=CH2 (19 %)
El Br neutraliza al Na+ y el H+ saliente reacciona
con el OH formando H2O.

Mecanismo de la
deshidratacin de
alcoholes (medio cido)

1 etapa: (protonacin)
CH3CH2CHCH3
CH3CH2CHCH3
|

+ H+
OH
O + H2
2 etapa: (formacin de carbocatin). (lenta)
CH3CH2CHCH3
CH3CH2C+HCH3
|

O + H2

+ H2 O

3 etapa: (formacin de alqueno) (Saytzeff)


CH3CH2C+HCH3
CH3CH2CH=CH2
+ CH3CH=CHCH3
+ H+

Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-

butanol
con cido sulfrico se produce una
mezcla de alquenos en diferente
proporcin. Escribe los posibles
alquenos y justifica sus
proporciones.
CH3
|

CH3 CH3CH=CCH3

CH3CH2CCH3
|

OH

CH3CH2C=CH2
+ H 2O

mayor proporcin

CH3

Ejercicio H:

Predecir los productos para


cada una de las siguientes reacciones
formulando y nombrando los compuestos que
intervienen:
2-cloro-propano
a) Propeno + HCl
CH2=CHCH3
CH3CHClCH3
b) 2Buteno + H2O + H2SO42-butanol
CH3CH=CHCH3
CH3CHOHCH2CH3

bromo-benceno
c) Benceno + Br2 + FeBr3
Br
(C6H6)
+HBr
3-metil-1-buteno
d) 1-Bromo-3-metilbutano + NaOH

CH3CHCH2CH2Br
CH3CHCH=CH2
|
CH

CH

Ejercicio I:

a) Complete y formule la siguiente


secuencia de reacciones y nombre los compuestos
obtenidos; b) Calcule los gramos de propeno que
reaccionaran con hidrgeno, para dar 100 litros de
propano en condiciones normales, suponiendo que el
rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos: Masas
atmicas C=12 H=1

1) Propeno + HBr
CH2=CHCH3

2-bromopropano
CH3CHBrCH3
propeno
2)CH
1propanol
+ H2SOH
4(conc)
3CH2CH2OH
2O + CH2=CHCH3
propeno
3CH2CH2Br
3)CH
1Bromopropano
+ NaOH CH2=CHCH3
+ H2O + NaBr

Ejercicio J:

a) Complete y formule la
siguiente secuencia de reacciones y nombre los
compuestos obtenidos; b) Calcule los gramos de
propeno que reaccionaran con hidrgeno, para dar 100
litros de propano en condiciones normales, suponiendo
que el rendimiento de la reaccin es del 60%. Datos:
Masas atmicas C=12 H=1

b) CH2=CHCH3 + H2 CH3CH2CH3
42 g
22,4 L

m(propeno) 100 L
m(propeno) terica
= 187,5 g
100
m(propeno) real = 187,5 g = 312,5 g
60

Ejercicio J:

a) Escriba las formulas


(semidesarrolladas) de los siguientes compuestos: 3metil-1-cloro-butano; 3-metil-1-pentino; metil-2propanol; 2,4pentanodiona.
a) 3-metil-1-cloro-butanoCH3CHCH2CH2Cl
|

CH3

3-metil-1-pentino

CH2CHC CH
|
CH3
metil-2-propanol
OH
|
CH3CCH3
|
CH3
2,4pentanodiona.

CH3

CH3COCH2COCH3

Ejercicio J:

b) Utilizando algunos de los


compuestos anteriores escriba un ejemplo de
reaccin de sustitucin, otro de eliminacin y otro
de adicin.
b) Sustitucin:
OH
Cl
|
|
CH3CCH
3 + HCl CH3CCH3 + H2O
|
|
CH3
CH3
Eliminacin:
CH3CHCH2CH2Cl
CH3CHCH=CH2
|

|
CH3 + NaOH
CH3 + NaCl + H2O
Adicin:
CH3CH2CHCCH CH3CH2CHCH2CH3

|
+ 2 H2 CH3
CH3

Reacciones Redox.
En Orgnica existen tambin reacciones redox.
Es ms complejo determinar el E.O. del C, ya que en una
misma cadena, cada tomo de C puede tener un estado
de oxidacin distinto.
Como consecuencia de ello, al calcular el estado de
oxidacin, en ocasiones salen nmeros fraccionarios,
que no son sino las medias aritmticas de los estados de
oxidacin de cada uno de los tomos de carbono.
Habitualmente, se sigue utilizando el concepto de
oxidacin como aumento en la proporcin de oxgeno y
reduccin como disminucin es la proporcin de oxgeno.

Reacciones Redox ms
comunes.
oxidacin
CH4 CH3OH HCHO HCOOH CO2
E.O.: 4 2
0
+2
+4
%O: 0
50
53,3
69,6
72,7

reduccin
Oxidacin de alquenos
Ozonlisis.
Oxidacin de alcoholes.
Oxidacin y reduccin de aldehdos y
cetonas.
Combustin.

Oxidacin de alquenos.
Los alquenos se oxidan con
formando dialcoholes:
Ejemplo:
KMnO4

CH3CH=CHCH3

CH3 CHOHCHOHCH3

Si no se toman precauciones la
oxidacin puede ser ms profunda y
formarse aldehdos y/o cetonas.

Ozonlisis.
Es una reaccin especfica del doble enlace,
que consiste en la ruptura del mismo
partiendo la cadena en dos y formando cidos
carboxlicos o cetonas:
Ejemplo:
O2

CH3C=CHCH3
CH3 C=O
En presencia
de un ambiente
es
|
| reductor,
+ HOOCCH
3
posible
en 3vez de cidos
CH3obtener aldehdos CH
carboxlicos.

Oxidacin de alcoholes.
Los alcoholes se oxidan por accin del
KMnO4 o del K2Cr2O7 a aldehdos o
cetonas dependiendo de si se trata de
un alcohol primario o secundario,
respectivamente.
Los alcoholes terciarios, en cambio, son
bastante resistentes a la oxidacin.
Ejemplo:
CH3CHOHCH2CH3 CH
3COCH2CH3
KMnO
4

Oxidacin y reduccin
de aldehdos y cetonas.

Los aldehdos son sustancias muy frgiles y


reductoras y se oxidan con facilidad a cidos.
Los aldehdos tambin pueden transformarse
en alcoholes primarios e incluso en
hidrocarburos en presencia de un ambiente
reductor fuerte, dependiendo del catalizador
empleado.
En cambio, las cetonas sufren reacciones de
reduccin similares a los aldehdos, pero se
resisten a ser oxidadas.

Oxidacin y reduccin
de aldehdos y cetonas.
Ejemplos.
CH3CH2CHO
COOH

O2

CH3CH2
Pt o Pd

CH3COCH3+ H2
Zn/HCl
CH3

CH3CHOH

CH3CH2CHO
+ 2 H2

CH3CH2CH3
+ H2O

Combustin

Constituyen un caso especial dentro de las


reacciones redox. En ellas, el compuesto
se quema para formar CO2 y H2O y
liberndose gran cantidad de energa..
Ejemplo:
CH2=CH2 + 3 O2
2 CO2 + 2 H2O
+ energa

Otras reacciones
orgnicas
Esterificacin/hidrlisis cida.
Saponificacin (hidrlisis bsica).
Condensacin.

Esterificacin o
Hidrlisis cida
Se produce entre cidos carboxlicos
cuando reaccionan con alcoholes:
RCOOH + ROH RCOOR + H2O
Se forman steres y se desprende una
molcula de agua.
Se trata de una reaccin reversible.
Ejemplo:
CH3COOH +
CH3COOCH2CH3 CH3
CH2OH

+ H2O

Otras reacciones
Saponificacin (hidrlisis bsica):

Es una reaccin de las grasas (tristeres de la

glicerina o propanotriol).
Es una reaccin irreversible.

CH2OCOR

RCOONa+

CH2OH

CHOCOR+3 NaOH RCOONa+ + CHOH

+
CH2OCOR
RCOO Na CH2OH

Condensacin:
CH3CHO + NH2OH CH3CH=NOH + H2O

Ejemplo:

Escriba las reacciones


completas
de: a) Deshidratacin del etanol.
b) Sustitucin del OH del etanol por un
halogenuro. c) Oxidacin del etanol. d) cido
actico con etanol.

a)CH
a) 3CH2OH+ H2SO4 CH2=CH2 + H2O
b)CH
b) 3CH2OH + HI CH3CH2 I + H2O
c)CH
c) 3CH2OH + O2 CH3COOH + H2O
d)CH
CH3COOCH2CH3
d) 3COOH
+

+
CH3CH2OH
H2O