ANALISIS Y EVALUCION DE METODOS

PARA EL CALCULO DE LA ENTALPIA

CASO: GAS NATURAL BOLIVIANO
Ing. Edwin Asturizaga Calero

El Gas natural es un recurso energtico no

renovable, esta formado por hidrocarburos
parafinicos donde el metano esta en
mayor proporcin.
Tambin existen no hidrocarburos tales
como N2, H2S, CO2, donde la presencia de
estos dos ltimos le confieren la
denominacin de Gas natural Acido.

La composicin es variable, la misma que

cambia en cada yacimiento y tambin en
el propio, pero a travs del tiempo.
En la ingeniera del gas natural existen
propiedades que deben ser calculadas
para aplicaciones en la programacin de la
produccin, control de procesos, seleccin
y evaluacin de compresores, diseo de
gasoductos,
transporte,
balance
de
energa en la lnea de produccin, calculo
de torres flash y otros no menos
importantes.

Una de las propiedades mas importantes

es sin duda el calculo de la entalpia, cuya
exactitud en su determinacin depende
fuertemente de la herramienta elegida
para su determinacin.
Las
variables mas importantes para
enfocar el calculo entalpico son:
Composicin del Gas
Efectos de la temperatura y presin,
siendo esta ultima de gran influencia
El Gas Natural desde el punto de vista
termodinmico, se considera una mezcla
real

Literatura tcnica disponible

Para caracterizar el Gas natural y Evaluar sus propiedades,

existe una diversa gama de posibilidades, donde las mas
importantes son:

Mtodos Grficos: Aplicable para clculos manuales.

Software especializado: Tales como HYSYS, CHEMCAD y

otros. Se debe mencionar que el HYSYS es el mas popular y
utilizado.

Mtodos Empricos: Basados principalmente en la

experiencia de sus proponentes o investigaciones
puntuales.
Un anlisis retrospectivo muestra que esta literatura esta
adecuada a la fuente de origen, es decir, a gases naturales
extranjeros.

Se debe hacer notar que estos mtodos de calculo no estn

orientados al gas natural Boliviano y que por su condicin de
origen es un gas dulce exento muchas veces de H2S.

El presente trabajo esta orientado a la seleccin de un

modelo de calculo aplicable al Gas Natural Boliviano.

mbito de la investgacin

El primer apoyo investigativo fue determinar una

composicin promedio del gas natural boliviano
representativa que mas tarde sirva como modelo
de calculo
Para este propsito se ha ha recopilado
informacin acerca el volumen de produccin
existente en cada zona gasfera del pas junto con
el reporte de su composicin obtenida va anlisis
cromatogrfico
Tomando en cuenta los 55 pozos activos en
Bolivia se ha llegado a establecer que la
composicin promedio representativa seria

TABLA N 1: COMPOSICIN PROMEDIA PONDERADA DEL

GAS NATURAL NACIONAL
Fraccin

Porcentaje

C1

88,655 %

C2

5,676 %

C3

2,035 %

iC4

0,330 %

nC4

0,488 %

iC5

0,160 %

nC5

0,114 %

C6

0,088 %

C7

0,053 %

C8

0,010 %

C9+

0,003 %

N2

0,651 %

CO2

1,737 %

Total

100 %

Gas Natural extranjero

El reporte de produccin a nivel mundial establece

que los pases de mayor produccin son:
TABLA N2: PRODUCCIN DE GAS
NATURAL EN PAISES AMERICANOS
Produccin

Aporte de produccin al

(MMC)

total

611

64,85 %

Canad

152,3

16,16 %

Mxico

59,07

6,27 %

40,1

4,26 %

Per

31,12

3,30 %

Brasil

24,07

2,55 %

Venezuela

22,9

2,43 %

Chile

1,35

0,14 %

0,331

0,04 %

942,241

100 %

Pas
Estados Unidos

Argentina

Ecuador
Total

Tomando en cuenta la anterior informacin

en la Tabla N 3 se muestra la composicin
promedio ponderada del gas natural
extranjero.
TABLA N 3: COMPOSICIN PROMEDIA
PONDERADA GAS NATURAL EXTRANJERO
Fraccin

Promedio
ponderado

C1

81,815

C2

6,254

C3

3,003

C4+

2,432

CO2

2,749

H2S

1,029

N2

2,706

A continuacin se muestra la comparacin de la

composicin entre el gas natural boliviano el gas
natural extranjero y sus caractersticas
TABLA N 4: COMPARACIN DE
COMPOSICIN Y CARACTERISTICAS
Fraccin

GN Boliviano GN Extranjero

GN EEUU

C1

88,66 %

81,815 %

81,8 %

C2

5,76 %

6,254 %

6,6 %

C3

2,03 %

3,003 %

2,4 %

C4+

1,246 %

2,432 %

2,2 %

CO2

1,737 %

2,749 %

2,54 %

H2S

0,651 %

1,029 %

1,1 %

N2

0%

2,706 %

3,36 %

Haciendo un anlisis de la anterior tabla se puede

concluir:
TABLA N 5: COMPARACIN DE
CARACTERISTICAS

Propiedad

GN
Boliviano

GN
extranjer
o

GN EEUU

s.g.

0,607

0,66

0,67

Cont. H2S

No
contiene

1,029%

1,1%

Calificacin

Liviano
dulce

Pesado
Acido

Pesado
Acido

Propiedades termodinmicas a partir de las EOS

Los procedimientos en el diseo de equipos de separacin y el

balance de energa en una lnea de produccin requieren un
conocimiento de tres propiedades:
Densidad ()
Factor de compresibilidad (Z)
Entalpia (H)

Estas propiedades requieren ser evaluadas a la P y T del sistema

que son diferentes y superiores a las denominadas Stndar
Conditions (SC)
La termodinmica proporciona un medio correlativo para el
calculo de esas propiedades a partir de relaciones PVT que se
conocen como ecuaciones de estado.
En la literatura tcnica existen un gran numero de ecuaciones,
pero pocas resultan satisfactorias para clculos relativos al gas
natural, donde cada ecuacin esta restringida a un conjunto de
estados particulares, conocidas como restricciones o intervalos de
aplicacin

Seleccin de las EOS

Para la presente investigacin se han elegido

diferentes
ecuaciones
de
estado,
que
posteriormente permitan armar y desarrollar un
modelo de la propiedad elegida (Entalpia).
Para su seleccin las EOS se han colocado en una
matriz calificativa comparativa, estableciendo un
puntaje relativo al grado de precisin.
Las ecuaciones elegidas y su calificacin se
muestran en la Tabla N 6

TABLA N 6 . MATRIZ DE COMPARACIN

Modelo

Vd
W

SR

PR

BW BWR

ES

Bi Suma

Orden de
prioridad

Van der Waals (VdW)

Virial (V)

= -

Redlich - Kwong (RK)

+ =

+ +

+ + =

+ +

+ + + =

+ +

+ -

+ +

+ -

= +

Soave - Redlich - Kwong

(SRK)
Peng - Robinson
Benedict - Webb - Rubin
generalizada (BWRS)
Elliot - Suresh Donohue (ESD)
Bose ideal (Bi)

De estas ecuaciones para propsitos de este

trabajo se han seleccionado tres ecuaciones por
su alto puntaje que ms tarde va a significar
precisin.
Finalmente se han elegido a las dos primeras por
su alta puntuacin

Anlisis de las EOS seleccionadas:

Peng Robinson (PR):

Se utiliza para predecir propiedades, proporciona
valores mas precisos que la ecuacin SRK, esto
se debe a que considera el uso del (factor
acntrico), que se utiliza para corregir las
imprecisiones del teorema de los estados
correspondientes.

La ecuacin es:

es una funcin de la temperatura

El factor de compresibilidad estructurado muestra:

Ai
y Bi estn referidos a componentes a componentes
individuales, pero para la mezcla:

Donde

Soave-Redlich-Kwong (SRK)
Esta ecuacin considera tambin el como
un factor correctivo
La ecuacin es:

es una funcin de la temperatura

El factor de compresibilidad estructurado muestra:

Las constantes Ai y Bi estn referidas a componentes individuales.

A y B para mezclas son iguales a la ecuacin PR

Las anteriores ecuaciones seleccionadas

permitirn armar y desarrollar un modelo de
calculo para evaluar la propiedad elegida,
pero ahora referida al gas natural boliviano
Las propiedades que se pueden evaluar son:

Densidad
Factor de compresibilidad
Entalpia
La entalpia ser evaluada a condiciones P y T muy
superiores a las estndar

Calculo entalpico

Cualquier ecuacin de estado se basa en la

siguiente propuesta matemtica

La ecuacin anterior esta orientada para gases

reales, donde:
Entalpia para el gas real a cualquier T y P
Es la entalpia base referida a la P=0 que es la
que corresponde al gas ideal

El termino

Desviacin respecto al gas ideal o

discrepancia entalpica

Para el calculo entalpico se tiene:

Ecuacin Peng Robinson

Entalpia
de la
mezcla
real

Entalpia del
gas como
ideal

Influencia de P

Para el calculo entalpico se tiene:

Ecuacin Soave - Redlich - Kwong (SRK)

Entalpia
de la
mezcla
real

Entalpia del
gas como
ideal

Influencia de P

(Q-M) Discrepancia respecto al gas

ideal

Donde el parmetro A ya fue definido y el

parmetro D queda definido como

Y kij son coeficientes de interaccin de fase binaria cuyos

valores son diferentes para la ecuacin PR y SRK y ya se
encuentran publicados

Propsito de la investigacin

Esta investigacin tiene un fin el cual es

realizar el calculo de la entalpia por
aquellos mtodos elegidos que fueron
presentados en el punto literatura tcnica
disponible
Los mtodos de calculo fueron aplicados al
gas natural boliviano obtenindose
resultados que se mostraran posteriormente

Tiene tambin el propsito de seleccionar el

ms preciso (el que presente el menor
error) para que sean tomados en cuenta
como una metodologa de calculo para las
personas que se dedican a esta actividad
Si bien se ha elegido la entalpia como
modelo de calculo, este procedimiento se
puede aplicar tambin a otras propiedades

Mtodos de calculo

Mtodo grafico propuesto por la GPSA

La asociacin de procesadores y proveedores de
gas es una organizacin que cuenta con 400
compaas
Una de sus funciones principales es editar un
manual donde esta publicado el calculo de la
entalpia
La ecuacin de calculo propuesta es la siguiente

Efecto de la presin
en la entalpia como
fluido simples

Correccin de la desviacin del

fluido simple. Correccin por
presin para fluidos reales

Estos valores estn disponibles en cartas en

funcin de Tr y Pr que son fciles de estimar

Ecuaciones de estado (EOS)

Se seleccionaron 2 ecuaciones, las mismas que ya estn

desarrolladas para efectos de calculo de la entalpia

Software Hysys

Este es un software que presenta versiones mejoradas

con el tiempo. Es muy difundido y apreciado para este
tipo de clculos
Es de fcil manejo, despliega una pantalla donde se
selecciona la propiedad a calcular
Este simulador pide la composicin del gas natural y el
ingreso de las variables operativas para efectuar el
calculo elegido

Empleando los mtodos elegidos se ha

calculado la desviacin entlpica denotada
por H cuyas unidades estn en BTU/Lbmol
Los intervalos de calculo elegidos son:
Temperatura 59 a 838F
Presion 200 a 1300 psia

Presentacin de resultados
Mtodo Grafico GPSA
Grafica N 1

Diferencia de entalpa calculada por nomogramas

Diferencia de entalpas BTU/lb-mol
900
800
700
600

Delta H 200 psia

500

Delta H 340psia

400

Delta H 470psia

300
200

Delta H 1005psia
Delta H 1300psia

100
0

500
0 1000

Temperatura en Farenheit

EL anterior grafico se puede ver el efecto de

la presin y las variaciones de H
[BTU/Lbmol] que como se defini antes
representa la desviacin respecto a la
entalpia ideal conocida tambin como
discrepancia de entalpia
Estos nomogramas tienen como limitacin
900F es por esto que el rango de
temperatura se fijo de 59F hasta 838F

Software HYSYS

Empleando este simulador se ha procedido al

calculo de H bajo los mismos intervalos de
presin y temperatura
Grafico N2 Resultados de H por el
simulador HYSYS
Valores de Diferencia de entalpas evaluados en Hysys 3.2
120
Delta H 200 psia
DeltaH 340psia

100

DeltaH 470psia
Delta H 1005psia

Diferencia de entalpas en BTU/lb-mol

Delta H 1300psia

80

60
0

500
Temperatura en Farenheit

1000

Ecuacin de Peng Robinson

La influencia de la presin se aprecia en el
siguiente grafico
Grafico N 3 H por PR
1200
1000
800

Diferencia de Entalpa BTU/lb-mol

600

Delta H 200 psia

400

Delta H 470psia

200

Delta H 1300psia

200 600 1000

0 400 800

Temperatura en Farenheit

Delta H 340psia
Delta H 1005psia

Ecuacion de Soave Redlick Kwong

Esta ecuacin esta orientada para calculo

de altas presiones mayores a 800psia
tambin toma en cuenta el factor acntrico
para corregir el efecto del tamao
molecular
Grafica N4 H por SRK
1000
800
600
Diferencia de entalpa en Btu/ lb-mol

400
200

Delta H 200 psia

Delta H 340psia
Delta H 470psia
Delta H 1005psia
Delta H 1300psia

500
01000

Temperatura en Farenheit

Anlisis y evaluacin de resultados

Para tener una idea clara y poder evaluar los

resultados se ha preparado la tabla resumen 7
donde se expresan los resultados alcanzados por los
tres mtodos propuestos
Para efectos de comparacin se han elegido 3
presiones que son:
P=200psia (como la representativa de una presin
baja)
P=470psia (Presin media)
P=1300 psia (Presin alta)

Tambin se han elegido las temperaturas qu

tienen el siguiente significado
T=59F que representa a la temperatura
estndar (Temperatura baja)
T=394F (Temperatura media)
T=838F (Temperatura alta)

H [BTU/Lbmol]
Temperatura
[F]

59 F

394*F

838

Presi
n
[psia]

Mtodo
Grafico

HYSYS

EOS

200

124,5

102,79

139,28

470

278,6

103,4

335,19

1300

816,17

105,2

107,6

200

51,03

92,57

68,20

470

118,42

92,70

147,83

1300

290,24

93,37

295

200

16,89

74,89

44,67

470

35,98

77,66

103,1

1300

84,39

75,20

163,36

Grficos comparativos
Mtodo grafico
1000
800
600
H [BTU/Lbmol]

200

400

470
1300

200
0
0

200 400 600 800 1000

Temperatura (F)

HYSYS
120
100
80
H [BTU/Lbmol]

60

200
470

40

1300

20
0
0

200 400 600 800 1000

Temperatura (F)

EOS
1200
1000
800

H [BTU/Lbmol]

600

200
470

400

1300

200
0
0

100 200 300 400 500 600 700 800 900

Temperatura (F)

Comparacin a baja presin P=200

160
psia
140
120
100
H [BTU/Lbmol]

80

Mtodo Grafico

60

HYSYS
EOS

40
20
0
0 100200300400500600700800900
Temperatura (F)

Comparacin a alta presin P=1300

psia
1200
1000
800
H [BTU/Lbmol]

600

Mtodo Grafico
HYSYS

400

EOS
200
0
0

200

400

600

800 1000

Temperatura (F)