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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE MAGISTER EN CIENCIAS DE LA INGENIERIA MENCION : METALURGIA EXTRACTIVA

LIXIVIACIN DEL ORO CON


TIOSULFATO
EN MEDIO AMONIACAL

Alumno
: Fernando Andrs Rodrguez Gonzlez.
Prof. Gua : Dr. Cristian Vargas
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TABLA DE CONTENIDOS

INTRODUCCIN

POR QU LIXIVIAR CON TIOSULFATO DE AMONIO?

MECANISMO CINTICO

EFECTOS:
* Amoniaco
* Cobre
* Oxgeno
* Temperatura
* Agentes Estabilizantes
o
o

Sulfito
EDTA

QUMICA ASOCIADA AL SISTEMA TIOSULFATO DE AMONIO


* Qumica del Tiosulfato
o Degradacin del Tiosulfato
* Qumica del Tiosulfato de Amonio
* Qumica de la Lixiviacin del oro con Tiosulfato

VENTAJAS Y DESVENTAJAS

INTRODUCCIN

INTRODUCCIN
La lixiviacin es un proceso qumico por el que un
elementoocompuestoenfaseslidapasaalestadolquido
mediantelaaccindeundisolvente.
Existeunagranvariedad de AgentesLixiviantesenla
lixiviacindelorofrentealacianuracin:
AguaRegia(HNO3/HCl)
Halgenos(Cl-,Br-..)
Tiocianato(SCN-)
Tiourea(CS(NH2)2
Tiosulfato(S2O3)2-

LIXIVIACIN CON TIOSULFATO DE AMONIO


4

PorquLixiviarelOro
conTiosulfatoen
MedioAmoniaco?
La L-TSF es la mejor alternativa no txica para lixiviar oro, frente a Lix- CN
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Por qu Lixiviar el Oro con Tiosulfato en medio Amoniaco?

PorqueelCIANUROposeeunaalta toxicidadquelohacemuchasveces
incompatibleconnormasambientalesalascualesestnsiendosometidas
actualmentelasplantasminerasentodoelmundo.
Porque el CIANURO presenta bajas velocidades de disolucin con
respectoaotrosagenteslixiviantes.
La lixiviacin de oro con TIOSULFATO DE AMONIO tiene un
comportamientomuyfavorableparamineralesquecontienencobre
yciertacantidaddemateriascarbonceas.
Lomsimportantededestacaresdepresentarsecomouna
alternativanocontaminanteencomparacinconlaalta
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toxicidaddelcianuroenelmedioambiente

Por qu Lixiviar el Oro con Tiosulfato en medio Amoniaco?

Ensolucionesalcalinasobsicas,elorotenderlentamente

adisolverse,dondeeloxgenoeseloxidanteyelTiosulfato
elacomplejante:

Sehaencontradoquelaadicindeamoniacoycobre(II)
alsistematieneefectoscatalticosfrentealalixiviacin.
Ensolucionesalcalinasoneutrasladisolucindeoroes
alta,yaqueseprevieneladescomposicindeltiosulfato.
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Lixiviacin con Tiosulfato de Amonio


Lasolucindetiosulfatodeamonio((NH4)2S2O3)solubilizaeloroen
laformadeunaurocomplejoaninicoestablesobreunampliorango
depHyvaloresdepotencial(Eh).
Enlacianuracineloxgenoeselprincipalaceptadordeelectrones,
enelcasodelalixiviacindeorocontiosulfatodeamonioladupla
cprico/cuproso es la utilizada como agente catalizador para la
oxidacin.
Reaccin general de lixiviacin de oro con Tiosulfato en medio
amoniacalcatalizadoporlapresenciadecobre:
Au + Cu(NH3)22+ + 5S2O32- Au(S2O3)23- + Cu(S2O3)25- + 4NH3
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LIXIVIACION DEL ORO CON TIOSULFATO DE


AMONIO
Lasprimerasreaccionesenlalixiviacindelorocontiosulfatode
amoniosonlasquesedanenelreaandica.
El oro es acomplejado simultneamente tanto por el tiosulfato
comoporelamoniacoformandounaurotiosulfatoAu(S2O3)23-y
una amina (complejo con amoniaco) de oro Au(NH3)2+
respectivamente.
Siendo el complejo con tiosulfato
termodinmicamenteapHcercanoa10.

el

ms

estable

LIXIVIACION DEL ORO CON TIOSULFATO DE


AMONIO
Enelreacatdica,elagenteoxidantedelorometlicoapareceenla
solucincomoincprico,alaformadecuprotetraminaCu(NH3)42+,
quienelioncpricoesreducidoaioncuproso.

Acontinuacinanalizaremos,elmecanismocinticodeesteproceso:

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MECANISMO
CINTICO

11

MECANISMO CINTICO
Elprocesodedisolucindeorocontiosulfatodeamonio,envuelvereacciones
heterogneasenlasinterfasesslido-lquido:

4.

+
6.
Segundo
acomplejamiento,
sustitucin
del
+ complejo Au(NH 3)2 por
25. 2. Desorcin
delde
complejo
Au(NH3)desorbidos
productos
de3 la
Reaccin
electroqumica
y primer
del3),oro
por el NH
(sitios
7. Transporte
desoluble
losacomplejamiento
productos
Transporte
tiosulfato(S
cuprotetramina
2 y otros
2O3 ), amoniaco(NH
3- oro.
3. 1.Adsorcin
preferencial
del
NH
en
la
superficie
del
el
ion tiosulfato
formando
elOH
complejo
Au(S
3 solucin.
+ de
+
deCu(NH
la
CUPROTETRAMINA
en
la
solucin.
2O
3)2 . Au(NH
2+
hacia
elsuperficie
seno
la
reaccin
tales
como;
)
y
desde
la
superficie
del oro.
andicos
yFormacin
catdicos
en
la
del
slido),
formando
(Cu(NH
)
)
y
oxgeno(O
)
hacia
la
interfase
slido-lquido.
3
2
3)2 .
3 4
2

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EFECTOS

Amoniaco
Cobre
Oxgeno
Temperatura
AgentesEstabilizadores
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EFECTO DEL AMONIACO


En
ausencia de amoniaco, la superficie es recubierta por
sulfuros debido a la descomposicin del Tiosulfato dando
pasoalapasivacin.
Se cree que el amoniaco previene la pasivacin de la
superficiedeoroadsorbindoseprimeroysolubilizando
al oro como un complejo de amoniaco, para luego
intercambiarseconelTiosulfato:
Tambinsecreequeevitalaprecipitacindelcobrecomo
hidrxido formando la mencionada cuprotetramina,

manteniendoestabilizadolosionescprico/cuproso.
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EFECTO DEL COBRE

Elincpricopresentealaformadecuprotetramina

produceunmarcadoefectoenlavelocidaddedisolucin
deorocuandoseusatiosulfatodeamoniocomoagente
lixiviante

El cobre tiene un efecto cataltico debido principalmente a la


formacin de cuprotetramina, quien acta como agente oxidante en
lugardeloxgeno:

Ahora, la concentracin de cobre debe ser bien controlada, ya que


tiendeacatalizartambinladescomposicinTiosulfato:
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EFECTO DEL OXGENO


Como
ya se mencion, el gran efecto del oxgeno en

solucin es oxidar al cobre (I) para que vuelva a
participardelalixiviacin:

Por otro lado, el oxgeno descompone rpidamente al


Tiosulfato, pero sin su presencia la lixiviacin sera
demasiado lenta,ademsdeesto,previenelaprecipitacin
desulfuros.
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EFECTO DE LA TEMPERATURA

Se
obtienen mayores velocidades de disolucin de oro y plata a
temperaturasenelintervalode40-60C.
Temperaturas superiores a 60C, se observa una disminucin del
20%en ladisolucindeloro,segnmuchosinvestigadores,estoes
productodedoscausasdepasivacin,estasson:
Se produce la reaccin trmica entre Cu (II) y los iones tiosulfato
formandosulfurocprico:
Ladisminucinpuedehabersidocausadoporlaprdidadeamonaco
apartirdelasolucin,sehacedifcilmantenerelhidrxidode
amonioensolucin.
Atemperaturamsaltaseproduceunadesestabilizacindelas
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condicionesdelixiviacinEh-pH.

EFECTO DE LOS AGENTES ESTABILIZADORES


LaestabilidaddelTiosulfatoesunproblemapensandoenprocesosa
escala industrial, pues al degradarse, aumentan los costos de
operacindebidoalareposicindelagenteacomplejante.
Varios autores han planteado el uso de agentes estabilizantes que
inhibiranladescomposicindeltiosulfatoensolucin,estosson:
AdicindeSULFITO
AgregarEDTA

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EFECTO DE LA ADICIN DE SULFITO


El
Sulfito inhibe la descomposicin del Tiosulfato, especficamente
participando en la regeneracin del Tiosulfato y previniendo la
formacindesulfurolibreylaprecipitacindeorodesdelasolucin.

Muchos autores, sealan que serian poco probables estas


reaccionesenunsistematpicodelixiviacin.(pHentre910y
Potencialentre150-250mV/SHE).
Adems, la ltima ecuacin describe el proceso en condiciones
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cidas,nosiendolascondicionesdelcaso.

EFECTO DE LA ADICIN DE SULFITO

Laposibilidaddequeencondicionesespecficas,elsulfitosevea

msfavorecidoparadegradarsequeelTiosulfato,luegogenere
sulfato aumentando su concentracin en solucin e,
implcitamente,inhibiendoladescomposicindelTiosulfato:

SepropuestotambinqueelSulfitoaceleraraladescomposicin
depolitionatos(SxO6-2,x4)dandopasoa:
Tritionato
Tiosulfato
Protones,ensolucionesbsicasymedianamentecidas.
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EFECTO DE LA ADICIN DE EDTA


Acomplejante del ion cprico en las soluciones de lixiviacin.Al
teneresteefecto,disminuyeelpotencialdelparCu(II)/Cu(I).
Previene la formacin de capas de metales sulfurados en la
superficiedepartculas,porejemploaltasconcentracionesdeEDTA
favorecenladisolucindelhierrocontenidoenelmineral.
Ademsdeafectarladistribucindeoxgenoenlasolucin,loque
tambintieneunefectoenladescomposicindelaninenestudio.Se
sabequeelEDTAenconcentracionesaltas disminuyelacapacidad
oxidantedelasolucin.

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EFECTO DE LA ADICIN DE EDTA


La lixiviacin sin EDTA, se aprecia que una baja velocidad de
extraccin,estosepuedeasociaralainestabilidaddelasolucin
sinEDTA.
YaquealeliminarelEDTA,elcualestabilizaalcobreensolucin,
se tiene la precipitacin de xidos de cobre, por ende no sera
benficoparaunaoperacindelixiviacinaescalaindustrial.
MINERAL: 30 g
EDTA : menores a 0.025M
TIOSULFATO: 0.2M
Cu2+ : 0.05 M
pH : 10.2 ajustado con
Hidrxido de amonio a
temperatura ambiente.
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QUMICAASOCIADA
ALSISTEMA
TIOSULFATO

QumicadelTiosulfato
QumicadelTiosulfatodeAmonio
Qumica de la Lixiviacin del Oro con
Tiosulfato
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QUMICA DEL TIOSULFATO


Laestructuradeesteaninessimilaraladelsulfato,dondeun
tomodeoxgenoesreemplazadoporunodeazufre.
PROPIEDADESQUMICAS:

Tendenciaaseroxidadoporoxgenoycobre(II).
Buenaestabilidadhidrolticaensolucionesbsicas.
Habilidadparaformarcomplejosconmetales,talescomo
plata,oro,cobre(I)y(II)yfierro.Laestabilidaddeestos
complejosdependedelascaractersticasdelasolucin.

Laformacindeltiosulfatoresultadelareaccin
entrelosionesdeazufreelementalyelsulfito:
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QUMICA DEL TIOSULFATO

SistemaS-H2Oa25Cpara1MAzufre
(no se considera sulfato)

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QUMICA DEL TIOSULFATO

ElTETRATIONATOeselprimerproductodeoxidacindel
Tiosulfato.

ElTETRATIONATOenmediobsico,experimentareaccionesde
hidrlisis,convirtindoseunaparteentiosulfatoyenTritionato:

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DEGRADACIN DEL TIOSULFATO


Rutadedescomposicinenambientecido:

Elefectodeloxgenoespromoverla

descomposicinhaciaTritionatocomo
primeraespeciededescomposicin.

ApHsobre9,elsulfitoeselprimerproducto

Rutadedescomposicinenambientealcalino:

Formacin directa de sulfito sin especies intermedias:


27

Degradacin del Tiosulfato:

Resumen

LasposiblesreaccionesdeDegradacindelTiosulfatoenambientealcalino:

EncondicionesOXIDANTES,eltiosulfatoseoxidaaSulfatooTetrationato:

ElTiosulfatosedescomponeenazufreelementalysulfato,oensulfuroso
sulfitode:

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VENTAJAS
Y
DESVENTAJAS
29

VENTAJAS Y DESVENTAJAS LIXIVIACION


TSF - NH3/Cu, (L-TSF)

Ventajas:

Muy Baja Toxicidad.

Con Tiosulfato gran potencial de tratar una gran variedad


de minerales de oro.

Presenta alta eficiencia y cintica de lixiviacin.

Proceso apto para procesar minerales carbonceos.

Desventajas:

Exige un buen control de prdida de amonio.

La L-TSF involucra una compleja qumica Au-Cu-S.

Alto consumo de lixiviante debido a degradacin del


Tiosulfato para formar politionatos.
30

FIN
MUCHASGRACIAS

31

INFOOOANEXAA!!

32

MECANISMOS PROPUESTO LIXIVIACIN DE ORO CON TSF.

Slido

Solucin
Au(NH3)2+

Au

Au(NH3)2+

rea Andica
e-

S 2O32NH3
Au +

(adsorvido)

NH3

Cu(NH3)42+

Au(S2O3)23-

(dis)

Cu(NH3)42+
O2

(dis)

Cu(S 2O3)35-

rea Catdica

Rol.
Amonio
Cobre
Oxgeno

S 2O32Cu(NH 3)2+

Cu(NH3)2+

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