Facultad de Ciencias Exactas

Departamento de Ciencias Qumicas

Dr. Oscar Donoso T.

PLANIFICACIN DEL CURSO QUI380

CUALES LIBROS PUEDO CONSULTAR PARA ESTE CURSO?

Nota FINAL >= 4,0 :

APROBADO

Nota PRESENTACION >=

5,0 : EXIMIDO

CAPTULO 1: DEFINICIONES TERMODINMICAS

Fisicoqumica
Termodinmica
Sistema. Tipo de sistemas: abierto, cerrado, aislado.
Entorno o alrededor.
Paredes. Tipo de paredes.
Sistema en equilibrio.
Equilibrio Termodinmico.
Propiedades termodinmicas. Extensivas o Intensivas.
Sistemas homogneos y heterogneos.
Fase.
Ley cero de la Termodinmica. Escalas termomtricas.

CAPTULO 1: DEFINICIONES TERMODINMICAS

Variable o Propiedad Termodinmica tambin se denomina Funcin
de Estado

Temperatura
Volumen
Densidad
Presin
Composicin

CAPTULO 1: DEFINICIONES TERMODINMICAS

Temperatura: dos sistemas estarn en equilibrio trmico si
tienen la misma temperatura.

Si se pone otro sistema en contacto trmico, entonces los 3 deberan

alcanzar la misma temperatura.

Ley cero de la Termodinmica. Si hay dos sistemas en

equilibrio trmico en contacto con un tercer sistema, entonces
tambin estn en equilibrio entre s. ( Esto es la base de las
Escalas Termomtricas)

Funciones de estado
Funcin de estado o variable de estado (X) es una magnitud fsica
macroscpica que define el estado de equilibrio de un sistema.
Al asignar valores a unas cuantas variables, los valores de todas las
dems quedan automticamente fijados.
Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de dichas
funciones slo dependen de los estados inicial y final del sistema, no
de cmo se produjo el cambio.
X = Xfinal Xinicial
Si Z = Z(x,y) funcin de estado, debe cumplir con:

2Z
2Z

xy yx

Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO TERMODINMICO
Isotrmicos
Isbaros
Iscoros
Adiabtico
Cclico

Tipos de
procesos

(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(q = 0)
(estado final = estado inicial)

Reversible : sistema siempre infinitesimalmente

prximo al equilibrio; un cambio infinitesimal en las
condiciones puede invertir el proceso.
Irreversible : Un cambio infinitesimal en las
condiciones no produce un cambio de sentido en la
transformacin.

ECUACIN DE ESTADO
Relaciona las variables o funciones de estado de un sistema.
Ejemplos:
Gases ideales

PV = nRT
PVm = RT

Gases Reales

Lquidos y slidos

a
Vm b RT
2
Vm

Se define volumen molar

Vm

Vm c1 c2T c3T 2 c4 P c5 PT

V
n

DEFINICIONES:
Dilatacin trmica

T , P

Compresibilidad isotrmica

La razn

1 Vm

Vm T

1
T , P Vm

Vm

Aplicaciones de estos coeficientes ( y ):

Gases ideales

Lquidos
- Variacin de V con T a P cte.

- Variacin de V con P a T cte.

ENERGA, CALOR Y TRABAJO.

1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.
Trabajo y Energa: se relacionan originalmente a partir de la mecnica clsica.

F ma

2a Ley de Newton

dw Fx dx

Fuerza ejercida en la direccin del desplazamiento: Trabajo

w
Relacin entre Trabajo y Energa:

x2

x1

F ( x)dx
w

1
2

mv 2

1
2

w K 2 K1
Debe ser igual a variacin absoluta de energa potencial

w K 2 K1 V1 V2

mv1

Variacin de
Energa Cintica

TRABAJO P-V
Trabajo de expansin/compresin de los gases

dw F dx

V2

w Pext dV
V1

Pext

Pint

Trabajo realizado sobre el

sistema por los alrededores
Si Pint = Pext a lo largo de todo dV w = w rev

Un proceso reversible es aquel en el que el sistema se encuentra siempre

infinitesimalmente prximo al equilibrio y un cambio infinitesimal puede
invertir el proceso para devolver el sistema y su entorno al estado inicial

ENERGA, CALOR Y TRABAJO.

1er PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.

Criterio de signos

W>0
compresin

SISTEMA

W<0
expansin

Trabajo realizado sobre el sistema por el entorno

Casos particulares
Como

V2

w PdV
V1

Es una integral de lnea, depende de

cmo cambie P en funcin de V y T

Casos particulares
1) Expansin reversible de un gas ideal a T cte.

PV = nRT

w rev

V2

V1

V2

P dV
V

V2 dV
nRT
V2
dV -nRT

nRT
ln
V
V1 V
V1
V

nRT( ln V2 ln V1 )

nRT ln

V2
V1

Casos particulares
2) Expansin frente a una Pext constante

w irrev

V2

V1

Pext dV Pext

V2

V1

dV Pext (V2 V1 ) Pext V

3) Expansin en el vaco

Pext = 0

wirrev = 0

El trabajo no es funcin de estado

No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

CALOR
Un sistema cede E en forma de calor si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno. Si T2>T1 :

- qced = qabs
m2 c2 (T2 - Tf) = m1 c1 (Tf T1) q

Unidad S.I.: Joule

dqp m cp dT
Cp

d qp
Cp
dT

Cantidad de calor que

pasa desde cuerpo 2 al 1.

1 cal = 4.184 J
cp = cp (T)
Capacidad calorfica a P cte.

q p m c p T dT
T2

T1

CALOR

El calor no es funcin de estado

No es una propiedad caracterstica del sistema.
No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energa, una energa en trnsito

ENERGA INTERNA

Epot

Ecin

Energa Interna (U)

(Suma de energas a nivel molecular)

Funcin de estado
Magnitud extensiva

ETOTAL = K + V + U
Se escoge sistema de coordenadas donde K y V = 0
E = U
ESIST + EENTORNO = 0

ENERGA INTERNA
Cmo podemos aumentar U 1) Calentndolo calor
de un sistema cerrado?
2) Realizando un trabajo

U = q + w

1er Principio de la
Termodinmica

dU = dq + dw
W>0

W<0
SISTEMA

Q>0

Q<0

EJEMPLO: calcular q, w y U
1 mol H2O(l)

1 mol H2O(l)

25C y 1 atm

30C y 1 atm

d = 0,9976 g/cm3

d = 0,9956 g/cm3

Se debe especificar que tipo de proceso se realiza para calcular q y w!!

ENTALPA.

H U + PV

Entalpa
(H)

Funcin de estado
Propiedad extensiva
Unidades de energa

Proceso a P = cte
U U 2 U 1 q w q p

V2

V1

P dV q p P(V2 V1 )

q p U 2 PV2 U1 PV1 H 2 H1 H
Relacin entre H y U
H = U + (PV)

Si P=cte

H = U + PV

solo
sl/lq

H U

1er Principio de la Termodinmica

U = q + w
Proceso a V = cte
V2

w Pext dV 0
V1

V2 = V1

dV=0

U = q + 0 = qv

Nuevo significado de U
Nos da una forma de determinar U

CAPACIDADES CALORFICAS
P cte.

dqp
Cp
dT

H
Cp

dqV
CV
dT

U
CV

V cte.

Cp
cp
m

C p ,m

Cp

CV ,m

CV