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cidos e Bases

cidos e Bases de BrnstedLowry

Existem vrias definies de cido-base. Nesse curso veremos trs definies:

Arrhenius

Brnsted-Lowry

Lewis

Definio de Arrhenius (1887)


Substncias neutras dissolvidas em gua formam espcies carregadas ons. Temos
condutividade inica.
Quando um cido se dissolve em gua, o produto o on hidrnio ou hidroxnio (H3O+)

HA + H2O H3O+ + A-

Clula Combustvel
Anodo: 2H2 => 4H+ + 4eCatodo: O2 + 4H+ + 4e- => 2H2O
Algumas clulas utilizam eletrlitos
lquidos e outras slidas, como as
membranas plsticas de troca de
prtons para conduzirem cargas
positivas, os prtons. Somente as
cargas
positivas
atravessam
o
eletrlito, os eltrons no.

Definio de cidos e Bases


segundo Brnsted-Lowry (1923):
cidos de Brnsted-Lowry so substncias doadoras de prtons, bases de
Brnsted-Lowry so substncias receptoras de prtons (H+)
Mais amplo que Arrhenius, pois envolve outros solventes prticos como NH 3,
H2O, dimetilsulfxido etc.
Todos so solventes anfiprticos ou anfteros

cidos e Bases Conjugados


So espcies que diferem uma da outra pela presena
ou no de prtons (ou ons hidrognio)

NH3 + H2O NH4+ + OHB

Ac

Bc

A fora de cidos de BrnstedLowry


A fora de um cido de Brnsted-Lowry em soluo
aquosa expressa pela constante de acidez (ou
constante de ionizao cida, Ka)
A fora de uma base de Brnsted-Lowry em soluo
aquosa expressa pela constante de basicidade (Kb)
H2SO3(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + HSO3-(aq) Ka1 = 1,3 x10-2
HSO3-(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + SO32-(aq) Ka2 = 6,3 x
10-8
NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Kb = 1,8 x10-5

Podemos expressar os valores de acidez e basicidade em soluo aquosa, pelo


pK.
O pKa dado por:

pKa > 0 CIDO FRACO

pKa < 0 CIDO FORTE

Exerccios
Para onde o equilbrio deslocado?

cidos Poliprticos

So espcies cidas que doam mais de um prton:


Exemplo: H3PO4, H2CO3
Para um determinado
valor de pH temos as
concentraes do cido
de sua base conjugada.
No pH ~ 2,8, = 0,5 ou
seja temos uma soluo
tampo onde [H3PO4] =
[H2PO4-]

Por que o segundo pKa (pKa2) de um cido poliprtico maior que o


primeiro (pKa1)?

Mas o que faz um cido ser mais forte ou mais fraco que o
outro em soluo aquosa?

Em soluo aquosa, fatores estruturais e solvatao so


importantes
Como o on H3O+ o mesmo, ateno a base conjugada

Mas o que faz um cido ser mais forte ou mais fraco que o
outro em soluo aquosa?

Fatores de estabilizao
Ressonncia
Eletronegatividade
Tamanho do tomo
Hibridizao
Efeito Indutivo
Solvatao

Ressonncia:

Efeito da eletronegatividade:

A carga negativa melhor colocada num elemento mais


eletronegativo, isso origina um ganho em estabilidade

Efeito do tamanho:

HX H+ + X-

Quanto maior o tamanho, melhor a carga negativa acomodada


(menor a densidade eletrnica), logo menor a atrao pelo H+.

HX + H2O H3O+ + X-(aq)

Variao da fora cida na Tabela

eletronegatividade

Aumenta a
forca acida/
aumenta tamanho

eletronegatividade
Aumenta a forca acida

Hibridizao:

Efeito indutivo (doador/retirador):

Quem mais forte?


H2SO4 ou O2SF(OH) ???
H2SO4 ou O2S(NH2)(OH) ???

Efeito indutivo (doador/retirador):

* Os grupos alquila so doadores de eltrons, fracos, mas so.

Solvatao:

/solvatao

Oxicidos
OXOCIDOS: so aqueles onde o prton cido est
num grupo OH vizinho a um grupo oxo (=O): H3PO4,
HNO3, H2SO4

Regras de Pauling
A fora cida de oxicidos mononucleares pode ser
sistematizada

utilizando

duas

regras

empricas

formuladas por Linus Pauling:


Para um oxicido, pKa 8 5p onde p o nmero de
grupos oxo
Os valores sucessivos de pKa para um cido poliprtico
aumenta de 5 unidades para cada prton:
H3PO4 X H2SO4
Qual a influncia do grupo oxo na acidez?