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Fe4[Fe(CN)6]3(s) + 12 KCl(ac)
CoCl36NH3
CoCl36NH3 + 3Ag+
CoCl35NH3 +
CoCl34NH3
verde
CoCl35NH3
3AgCl + (Co6NH3)3+
2Ag+
2 AgCl + (CoCl5NH3)2+
Ag+
Blomstrand (1869)
CoCl36NH3
Jorgensen (1884)
CoCl36NH3
Co6NH3
CoCl35NH3
CoCl5NH3
CoCl34NH3
CoCl24NH3
CoCl33NH3
IrCl33NH3 no conduce
Werner (1893)
1a) Valencia primaria (
NH3
NH3
Cl
Cl
NH3
NH3
Cl
CoCl3.6NH3
NH3
NH3
Cl
Co
Cl
NH3
NH3
Cl
NH3
Co
Cl
NH3
NH3
Co
Cl
Cl
Cl
NH3
CoCl3.4NH3
CoCl3.3NH3
CoCl36NH3 + 3Ag+
amarillo
CoCl35NH3 +
morado
Cl
NH3
Cl
CoCl3.5NH3
NH3
Co
NH3 NH3
NH3
NH3
3AgCl + (Co6NH3)3+
2Ag+
CoCl34NH3
verde
Ag+
CoCl33NH3
Ag+
2 AgCl + (CoCl5NH3)2+
Werner (1893)
1a) Valencia primaria (
NH3
NH3
Cl
Cl
NH3
NH3
Cl
NH3
NH3
Cl
Co
Cl
NH3
NH3
Cl
NH3
Co
Cl
NH3
NH3
Cl
NH3
Co
Co
NH3 NH3
NH3
NH3
Cl
Cl
Cl
NH3
NH3
CoCl3.4NH3
CoCl3.3NH3
Cl
CoCl3.6NH3
CoCl3.5NH3
[Co(NH3)6]Cl3
CoCl36NH3 + 3Ag+
amarillo
[CoCl(NH3)5]Cl2
CoCl35NH3 +
morado
[CoCl2(NH3)4]Cl
CoCl34NH3
verde
Ag+
[CoCl3(NH3)3]
CoCl33NH3
Ag+
3AgCl + (Co6NH3)3+
2Ag+
2 AgCl + (CoCl5NH3)2+
ESTEREOQUMICA DE COMPLEJOS
HEXACOORDINADOS
Ismeros conocidos en comparacin con el nmero de ismeros
tericamente posibles para tres estructuras diferentes
ISMEROS MA4B2
1
6
2
M
Tres tericas
Slo 2 conocidas
Tres tericas
Slo 2 conocidas
A
B
A
Dos tericas (1,2;
1,6)
Dos conocidas
B
A
1
4
A
1
B
B
M
A
M
A
A
B
ESTEREOISOMERA
ISOMERA PTICA
In oxalato (ox)
[Fe(ox)3]3
Ligandos monodentados
Aqua
Ammina y derivados: NR3
Carbonilo
Nitrosilo
Piridina (py)
Ligandos ambidentados
[CoCl(ONO)(NH3)4]+ nitrito
isotiocianato
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ nitro
tiocianato
Ligandos bidentados
carbonato
etilendiamina (en)
oxalato (ox)
Ligandos bidentados
Ion carbonato
etilendiamina
DMG
DMG con Ni
Ligandos bidentados
1,10-fenantrolina
2,9-dimetil-1,10-fenantrolina
LIGANDOS TRIDENTADOS
LIGANDOS TETRADENTADOS
EDTA
cido etilendiamintetraactico
Porfirina
Fe Protoporfirina IX
Hemo
EFECTO QUELATO
G = H T S
Ni2+(ac) + 6 NH3(ac) =
k = 4x108
(ac)
Ni2+(ac) + 3 H2NCH2CH2NH2(ac) =
k = 2x1018
(ac)
EFECTO QUELATO
Log k = 12,6
Log k = 19,6
LIGANDOS PUENTE
[OH(NH3)4-Cr-CO3-Cr-(NH3)4OH]2+
[(NH3)5Co-NH2-Co(NH3)4(H2O)]Cl5
Bipirmide
trigonal
Lineal
Trigonal
plana
Plano cuadrada
Tetradrica
NMERO DE
COORDINACIN
Y GEOMETRA
Pirmide cuadrada
Octadrica
Bipirmide pentagonal
Antiprisma cuadrado
Prisma
trigonal
intermedio
blando
cidos
Bases
H, R, S2, I, R2S,
RS, R3As, RNC,
alquenos, CO, R3P,
S2O32, SCN, CN,
NO2
A) ISOMERA ESTRUCTURAL
sulfato de
bromuro de
pentaamminabromocobalto(III)
pentaamminasulfatocobalto(III)
Luz solar
Tiempo
tiempo
Nitro
Nitrito
[Co(CN)5SCN]3-
[Co(NH3)5NCS]2+
B) ESTEREOISOMERA
MA2B2
B) ESTEREOISOMERA
MA4B2
MA3B3
fac
mer
B) ESTEREOISOMERA
POLARMETRO
Fuente
de luz
Plano inicial de
polarizacin
Plano de luz
polarizada
Luz no
polarizada
Filtro
Polarizado
r
ngulo de
rotacin
del plano de
polarizacin
Solucin de
sustancia quiral
Filtro
Analizador
B) ESTEREOISOMERA
B) ESTEREOISOMERA
C
C
H
C
H
O
Etilendiamina (en)
B) ESTEREOISOMERA
ESTEREOISOMERA
EDTA
Ligando
Nombre
Tipo
Fluoro
Aninico
Cl
Cloro
Aninico
Br
Bromo
Aninico
Yodo
Aninico
O2
Oxo
Aninico
OH-
Hidroxo
Aninico
O22
Peroxo
Aninico
HS
Mercapto
Aninico
S2
Tio
Aninico
H2O
Aqua
Neutro
NH3
Ammina
Neutro
NO
Nitrosilo
Neutro
CO
Carbonilo
Neutro
CS
Tiocarbonilo
Neutro
NH2
PH3
amida
fosfina
O
NO2
nitro ( N O)
Para un nmero de
ligandos complicados
Prefijo
bis
tris
tetraquis
pentaquis
hexaquis
[OH(NH3)4-Cr-CO3-Cr-(NH3)4OH]2+
carbonatobis(tetramminahidroxocromo(III))
NOMENCLATURA DE
LIGANDOS PUENTE
amido superoxobis(tetramminacobalto(III))
cloruro de di-cloro-bis(diamminaplatino(II))
[(NH3)5Co-NH2-Co(NH3)4(H2O)]Cl5
cloruro de pentaamminacobalto(III)-amido-tetraamminaaquacobalto(III)]
ESTRUCTURA ELECTRNICA DE
LOS COMPLEJOS
1) Teora de Werner
2) Lewis y Sidgwick
3) Teora del enlace valencia, TEV
4) Teora de orbitales moleculares, TOM
5) Teora del campo cristalino, TCC
Orbitales f
l =3
fz3
fxyz
fz(x2-y2)
fy3
fx(z2-y2)
fx3
fy(z2-x2)
L
L
Orbitales d
Complejo
Octadrico
L
L
l =2
L
L
z
y
x
dx2-y2
m= -2
dz 2
m= 0
y
L
x
L
L
dxy
m= +2
dyz
m= +1
dxz
m= -1
Energa
de los
orbitales
Campo
esfrico
In libre (orbitales d
degenerados)
Complejo
Octadrico
L
L
L
L
L
L
Energa
de los
orbitales
Campo
esfrico
In libre
Energa
de los
orbitales
Campo
esfrico
In libre (orbitales d
degenerados)
L
L
L
L
Energa
de los
orbitales
Campo
esfrico
In libre (orbitales d
degenerados)
L
L
L
L
l =2
Ligando
y
dxxy
dyz
dx2-y2
dxy
y
dyz
z
dz2
dxz
l =2
Ligando
y
dxxy
dxy
dx2-y2
z
dz2
dyz
dxz
=2
ll =2
Ligando
y
dxxy
dxy
dx2-y2
z
dz2
dyz
dxz
Energa
Complejo
Octadrico
L
eg
dx2-y2
dz2
t2g
dyz
dxy
dxz
L
L
L
L
eg
Energa
de los
orbitales
Oct
Campo
esfrico
In libre
t2g
Campo
octadrico
1,93
2,27
2,30
2,95
2,40
3,18
dxy
dyz
dxz
y
x
dx2-y2
dz 2
dxy
dyz
dxz
y
x
dx2-y2
dz 2
dxy
dyz
dxz
y
x
dx2-y2
dz 2
Octadrico
Plano cuadrado
Tetradrico
Bipirmide pentagonal
Antiprisma cuadrado
Pirmide cuadrada
Bipirmide trigonal
eg
0,6oct
oct
Energa
de los
orbitales
Complejo
hipottico
Campo
con
orbitales
esfrico
degenerados
In metlico libre
Ti4+
0,4oct
t2g
Complejo octadrico
[TiF6]2-
[Ti(H2O)6]3+
[CoF6]3+
[Co(CN)6]3-
FeIII
CoII
CuII
AlIII
CrIII
Ion Hidratado
[Fe(H2O)6]2+
Verde
plido
Soluble
[Fe(H2O)6]3+
Amarillo/M
arrn
Soluble
[Co(H2O)6]2+
Rosado
Soluble
[Cu(H2O)6]2+
Azul
Soluble
[Al(H2O)6]3+
Incoloro
Soluble
[Cr(H2O)6]3+
Verde
Soluble
OH, Diludo
[Fe(H2O)4(OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(OH)3]
Marrn
Forma
precipitado
[Co(H2O)4(OH)2]
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(H2O)4(OH)2]
Azul
Forma
precipitado
[Al(H2O)3(OH)3]
Blanco
Forma
precipitado
[Cr(H2O)3(OH)3]
Verde
Forma
precipitado
OH ,Concentrado
[Fe(H2O)4(OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(OH)3]
Marrn
Forma
precipitado
[Co(H2O)4(OH)2]
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(H2O)4(OH)2]
Azul
Forma
precipitado
[Al(OH)4]
Incoloro
Soluble
[Cr(OH)6]3
Verde
Soluble
NH3, Diludo
[Fe(H2O)4(OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(OH)3]
Marrn
Forma
precipitado
[Co(H2O)4(OH)2]
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(H2O)4(OH)2]
Azul
Forma
precipitado
[Al(H2O)3(OH)3]
Blanco
Forma
precipitado
[Cr(H2O)3(OH)3]
Verde
Forma
precipitado
NH3,Concentrado
{[Fe(H2O)4(OH)2]
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(OH)3]
Marrn
Forma
precipitado
[Co(NH3)6]
Pajizo
Soluble
[Al(H2O)3(OH)3]
Blanco
Forma
precipitado
[Cr(NH3)6]3+
Verde
Soluble
CO32
FeCO3
Verde
oscuro
Forma
precipitado
[Fe(H2O)3(OH)3]
Marrn
Forma
precipitado
Libera
burbujas de
CO2
CoCO3
Rosado
Forma
precipitado
2+
[Cu(NH3)4(H2O)2]2
+
Azul
intenso
Soluble
CuCO3
Azul
verdoso
Forma
precipitado
[Cu(NH3)4]2+ + 4H2O
azul claro
azul oscuro
[CoCl(NH3)5]Cl2 + 3en
[Co(en)3]Cl3 + 5NH3
Prpura
Naranja
[Cr(H2O)6]3+ + 3en
[Cr(OH)3(H2O)3] + 3enH+
violeta
verde
CrCl3 + 3en
[Cr(en)3]Cl3
Prpura
Amarillo
[Cr(NH3)6]Cl3
c = carbn activado
[CoCl2(H2O)2] + 4H2O
azul
trans-[PtCl2(NH3)2] + 2NH3
Amarillo
Sntesis Fotoqumica
[(NH3)5Co-NO2]Cl2(s)
[(NH3)5-Co-ONO]Cl2(s)
inestable
Reacciones de Oxidacin-Reduccin
[Co(H2O)6]Cl2 + 6NH3
Rosado
4[Co(NH3)6]Cl2 + 4NH4Cl + O2
Rojizo
[Co(NH3)6]Cl2 + 6H2O
rojizo
4[Co(NH3)6]Cl3 + 4NH3 + 2H2O
naranja
Solucin amarilla
cis-[RhCl2(en)2]NO3
[Pt(NH3)4]2+ + Cl2
[PtCl(NH3)3]+ + HCl
trans-[PtCl2(NH3)4]2+
mer-[PtCl3(NH3)3]+
cis -[PtCl2(NH3)4]2+