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PRINCIPIOS
FUNDAMENTALES
Mtodos de
Energa radiante
- espectrofotmetro visible.
- espectrofotmetro UV.
- Rayos X.
- RMN.
A. OPTICOS
Mtodo de
Emisin radiante
B. ELECTRICOS
- Polarografia.
- coulometra.
- potenciometra.
- conductimetra.
- Espectroscopia de emisin
- Fotometra de llama.
- Fluorescencia de rayos X.
- Fluorescencia.
- Quimioluminisencia.
MUESTREO
La exactitud del anlisis depende de la muestra. Por eso es una perdida de
tiempo analizar con cuidado una muestra mal tomada.
El principal problema del muestreo es obtener una muestra de tamao de
laboratorio que sea representativo de la sustancia de mayor tamao.
SECADO DE LA MUESTRA
Las muestras suelen contener agua, ya sea combinada qumicamente como
hidratos o en forma de humedad ocluida o absorcin en la superficie.
El secado trata de que la muestra remueva toda la humead absorbida
reteniendo el agua combinada qumicamente.
DISOLUCION DE LA MUESTRA
MEDICION DE MUESTRA
Existen sustancias extraas q impiden la medicin directa de una especie; esta se llama interferente.
Para separar o eliminar interferentes se usa mtodos de separacin como precipitacin, electro deposicin,
cromatografa, etc.
3415
3,1415
3,41 x 104
4C.S.
4C.S.
3C.S.
Absoluta y Relativa:
Cuando se carece de informacin se supondr
q la incertidumbre del ultimo digito es +/- 1.
Ej.:
Incertidumbre
Uso
Suma
y resta:
Multiplicacin
y Divisin:
Errores
en anlisis cuantitativo:
Errores de mtodos
Errores debido a los instrumentos y los reactivos empleados.
Errores de operacin.
Errores personales (psicolgico).
Ea = Xi
Er = (Ea/ )*100
Tratamiento Estadistico de
Resultados
Xi
X
n
1
d Xi X
n
Xi X
n
Xi X
n 1
n 30
Sr S / n
n 30
CV S / X *100
LC X S R t
Prueba 4 d
2) Priueba 3 s
3) Pueba Q
4) Criterio F
5) Criterio t
Prueba 4 d
Prueba 3s
X? = 0.1210
0.0989-0.1009-0.1015-0.1038-0.1064- 0.1079
_
_
En tercer lugar al resto de valores se saca su X , S y d:
Xi
0.0989
0.1009
di=| Xi X |
0.0043
0.0023
di2
18.49 x 10-6
5.29 x 10-6
0.1015
0.1038
0.1064
0.1079
0.0017
0.0006
0.0032
0.0047
2.89 x 10-6
0.36 x 10-6
10.24 x 10-6
22.09 x 10-6
0.0168
59.36 x 10-6
0.6194
0.6194
0.1032
6
59.36 x10 6
0.0034
6 1
0.10168
0.0028
6
_
3S = 3 x 0.0034 = 0.0102 4d = 4 x 0.0028 = 0.0112
_
_
Segn la Regla 4d se tiene que | X? - X | > 4d ; entonces el valor X?
se Rechaza
_
Segn la Regla 3 S se tiene que I X?-X | >3S ; entonces el valor X?
se Rechaza
Actualmente hay calculadoras y computadoras que facilitan los clculos
estadsticos Una vez que se ha rechazado el valor dudoso inicial , se
empieza de nuevo buscando un nuevo valor dudoso. Se repite el
procedimiento y los clculos terminan cuando los valores dudosos
(generalmente los extremos) no se rechazan.
TABLA DE VALORES Qc
% Probabilidad
n
90
95
99
3
4
5
6
7
8
9
10
0.941
0.765
0.642
0.560
0.507
0.470
0.440
0.410
0.970
0.829
0.710
0.625
0.568
0.526
0.493
0.466
0.994
0.926
0.821
0.741
0.680
0.634
0.598
0.568
Prueba Q
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)
Q = X2- X1_
Xn- X1
CRITERIO F
Evala dos grupos de resultados
Se tiene dos grupos de resultados GRUPO 1 y GRUPO 2
Se saca al Grupo 1 su _
_
X1 y S1 y al Grupo 2 su X2 y S2 .
Se calcula F = (Smayor)2 / (Smenor)2
Usando n1 (nmero de medidas del Grupo 1) y n2 (nmero de
medidas del Grupo2) y con el porcentaje de probabilidad se va a
una Tabla y se obtiene F crtica
Si F critica > F Los dos grupos de resultados no son
significativamente diferentes.
CRITERIO t
Evala dos grupos de resultados
X
S
n1 * n2
n1 n2
( n 1) S ( n 1) S
S
n n 2
2
X1 X 2
2
2
0.0989
0.1009
0.1015
0.1038
0.1064
0.1079
Q = 0.1009-0.0989 = 0.22
01079- 0.0989
Q = 0.1079-0.1064 = 0.16
0.1079-0.0989
Molaridad con KI
0.44109
0.44118
0.44125
0.44122
0.44107
0.44127
0.44128
0.44117
0.44119
0.44124
0.44112
X1= 0.44117
X2 = 0.44122
S1
= 8.6872x10-5
S2 = 4.1593x10-5
n1
=6
n2= 5
F= (8.6872x10-5)2 = 4.36
(4.1593x10-5)2
(6 1)(8.6872 X 10 5 ) 2 (5 1)(4.1493 X 10 5) 2
s
7.0438 X 10 5
652
t
0.44122 0.44117
7.0437 x10 5
5 x6
1.172
56
445
320
460
540
379
420
570
348
470
315
365
470
390
430
303
437
530
380
540
305
475
598
382
310
320
415
590
490
580
355
475
570
395
560
330
360
530
405
485
Pasos a seguir:
Paso
Paso
PRESENTACION DE CUADROS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Claridad
Cuadro N 03-06
Intervalos
[ soles >
Nmero de
comerciantes
fi
Marca de clase
Valor
intervlico
promedio
325
375
425
475
525
575
Totales
n = 40
3. Encabezados
Solamente
6. Fuente
7. Elaboracin
Mx+ + x OH
1
Kps
log x 14 pH
x
M
1
Kps
14 log
pH
x
x
M
pH final = 14 +
1
Kps
log
..
x
0.001 * a
pH final =14 +
1
Kps 1
log
log 0.0001
x
a
x
pH final =14 +
1
Kps
4
log
.
x
a
x
4
x
Ejemplo : Se tiene una solucin que es 0.01 M Al3+, Fe3+ 0.1 M y Pb2+ 0.04 M.
Se quiere saber si se pueden separar fraccionadamente como hidrxido .
Datos Kps Al (OH)3 = 1.9x10-33, Kps Fe (OH)3 = 4.5x103, Kps Pb (OH)2 =
2.8x10-16
Solucin
Para el Al3+
x = 3 ; a = 0.01 M ; Kps Al (OH)3 = 1.9x10-33
Usando formula (I)
pH final = pH inicial +
1
1.9 x10 33
3.76
pH inicial = 14+ log
3
0.01
4
Usando frmula (II) pH final =3.76+ 3 5.09
Para el Fe3+
x = 3 ; a = 0.10M ; Kps Fe(OH)3 = 4.5xl0-37
Usando formula (I)
1
4.5 x10 37
2.21
pH inicial = 14 + log
3
0.10
Usando frmula (II)
ParaelPb2+
4
pH final =2.21 +
3.55
3
1
2.8 x10 16
log
6.92
2
0.04
pH =
1 log Kps
1 log(1.2xl0-20*0.1)
x+ 2
2x
[M ] 2
pH = 1 log Kps + 10.46
2x
[M ]
Sea "a" la concentracin inicial de Mx+ y " 0.0001 *a " la concentracin final de Mx+
pH inicial = 1 log Kps + 10.46
2x
a2
pH final = 1 log. Kps
+ 10.46
2x
(0.0001 *a)2
pH final =
1 log Kps - 1 log(0.000l)2 + 10.46
pH final
y debe
Sea " a" la concentracin inicial de M+ y " 0.0001 *a " la concentracin final de M+
pH inicial - 1 log Kps + 10.46
2
a2
pH final = 1 log.
Kps . + 10.46
2
(0.0001 *a)2
pHfinal =
l logKps - 1 log( 0.0001)2 + 10.46
2
a2
2
pH final =( 1log Kps + 10.46) - 1 log( 0.0001 )2
2
a2
2
pH final = pH inicial + 4
PROBLEMAS
1.
2.
FeS
2H+
Ca2+ + H2O (g) + CO2 (g)
(Carbonato de calcio)
2H+
2Na+ + H2O (g) +SO2 (g)
(Sulfito de sodio)
2H+
(Pirita)
Los aniones de cidos minerales como clorhdricos y ntrico, pueden eliminarse con
acido sulfrico concentrado (H2SO4 cc)
1 HCl
2 HNO3
+ 11 O2
2 Fe2O3
+ 8 SO2
O2
CH4 +
O2
14 C3+
El osmio y rutenio pueden separase de los otros elementos del grupo del platino (y de
otros muchos elementos) as como uno del otro, por volatilizacin de sus tetrxidos.
Mtodos de absorcin gaseosa:
La absorcin de gases en disolventes o absorbentes slidos adecuados es en cierto
modo la operacin inversa a la volatilizacin, las mezclas de gases pueden resolverse y
proceder a su determinacin por un procedimiento sistemtico que implique la utilizacin
sucesiva de absorbentes. Si se mide el volumen inicial de una muestra gaseosa, la
disminucin de volumen del constituyente buscado que ha sido absorbido. En el
esquema siguiente indica el orden en que se determinan los distintos componentes de
un gas combustible.
Reactivo
1. dimetilglioxima
OH
H3C C = N
H3O= C N
OH
2. 8- quinolino
(8-hidroxiquinoleina, u oxina)
3. I-nitroso-2 naftol
Uso
Precipita al nquel como Ni (DMG)2 a pH
5-9; el tartrato impide la precipitacin de
Fe+++, Al +++, Cr+++.A pH 1 precipita Pd
(DMG)2, pero no Ni. Otras 1.2-dioximas
reaccionan de forma anloga.
Precipita a la mayora de los cationes, se
consiguen separaciones mediante control
de pH, complejacin con tartrato, etc. Los
precipitados se presan a veces como
tales
o se calcinan a xidos.
Especialmente
indicado
para
la
precipitacin de Al (pH +10) y Mg (pH 813) y para la separacin de Al de PO4
Precipita a CO, Cu, Pd, Fe. Utilizado
principalmente para separar Co de Ni; el
reactivo oxida Co a Co y despus
precipita a este. El Co se determina por
calcinacin a Co3O4.
4. Amonio
fenilnitrosohidroxilamina
(cupferrn)
5. Amonio
Naftilnitrosohidroxilamina
(neocupefrn)
6. benzoinoxima (cuprn)
7. salicilaldoxima
H
C = NOH
O H
TABLA t STUDENT
% Probabilidad
GL
80%
1
3.078
2
1.886
3
1.638
4
1.533
5
1.476
6
1.440
7
1.415
8
1.397
9
1.383
10
1.372
11
1.363
12
1.356
13
1.350
14
1.345
1.282
90%
6.314
2.920
1
2.353
11
2
22
2.13 2
3
343
2.015
454
1.943
565
1.895
676
8
77
1.860
98
8
1.8310
3
99
11
1.8110
2
10
12
11
1.796
11
13
12
12
1.7814
2
13
1.7713
1
14
14
1.761
1.645
95%
99%
99.50%
12.706
63.657
63.70
4.30
3 90%
5 99.50%
31.60
80%
90%
95%
99%
80%
95%
99%
99.50%
80%
90%
95% 9.92
99%
99.50%
3.08
6.31
12.70
63.70
3.18
2 6.31
1 63.70
12.9063.70
3.08
12.70
63.70
3.08
6.31
12.70 5.84
63.70
63.70
1.89
2.92
4.30
9.92 31.60
1.892.92
4.30
9.92
31.60
1.89
4.30 4.60
9.92
76 2.92
4 31.60
1.64 2.72.35
3.18
5.84
12.90 8.60
1.642.35
2.35
3.18
5.84
12.90
1.64
3.18
5.84
1.53 2.57
2.13
2.78 4.03
4.60
8.60 6.86
1
2 12.90
1.532.13
2.78
4.60
8.60
1.53
2.78
4.60
8.60
1.48
2.02 2.13
2.57
4.03
6.86
2.42.02
47
3.7
07
1.48
2.57
4.035.96 6.86
1.48
2.57
4.03
6.86
1.44
1.94 2.02
2.45
3.71
5.96
2.36
5 1.94
499
1.44
3.715.40 5.96
1.42
1.90
2.36 3.2.45
3.50
5.40
1.44
1.94
2.45
3.71
5.96
1.40
2.31
3.36
5.04
1.42
2.36
3.505.04 5.40
1.42
1.90
2.36 3.3
3.50
5.40
2.31.86
06 1.90
55
1.38
2.26
3.25
4.78
1.401.83
1.86
2.31
3.36
5.04
1.40
1.86
2.31
3.36
5.04
2
0
1.37 2.26
1.81
2.23 3.25
3.17
4.59 4.78
1.38
1.83
2.26
3.25
4.78
1.38
2.26
3.25
4.78
1.36 2.21.83
1.80
2.20
3.11
4.44
28 1.81
3.1
69
1.371.81
2.23
3.174.59 4.59
1.37
2.23
3.17
4.59
1.36
1.78
2.18
3.06
4.32
1.36
2.20
3.114.44 4.44
2.20
1 1.80
06
1.36
1.80
2.20
3.11
4.44
1.35
1.77
2.16 3.1
3.01
4.22
1.36
2.18
3.064.32 4.32
1.34
2.14
2.98
4.14
1.36
1.78
2.18 3.0
3.06
4.32
2.11.76
79 1.78
55
1.351.77 1.77
2.16
3.01
4.22
1.35
2.16 3.01
3.01
4.22
2.16
0
2
4.22
1.29
1.96
2.58
3.29
1.341.64
2.98
4.14
1.34
1.76 1.76
2.14 2.14
2.98
4.14
2.145
2.977
4.14
1.29
1.96
2.58 3.293.29
1.96
78
1.29
1.6401.64
1.96 2.5
2.58
3.29