Sie sind auf Seite 1von 68

UNIDAD N 01:

PRINCIPIOS
FUNDAMENTALES

Naturaleza de la qumica analtica:


La qumica analtica trata de la separacin y anlisis de sustancias qumicas.
Se clasifican en:
qumica analtica cuantitativa
qumica analtica cualitativa
Tradicionalmente la qumica analtica trata de determinar la composicin qumica, pero cada vez con
mayor frecuencia se incluye la determinacin de la estructura qumica y la medicin de las propiedades
fsicas.
Anlisis qumico y qumica analtica
Los anlisis qumicos tienen como base la qumica analtica, se necesita nociones de pH, precipitacin
controlada, uso de Kps. preparacin de soluciones estndar, preparacin de buffer. pesos equivalentes.
Anlisis y determinacin
Determinacin es algo ms simple, no requiriendo ms q una rutina de precipitacin o titulacin, o quizs
moviendo un botn o girando uno o dos diales. El alumno por lo general determina algo en una muestra.
Qumico analtico
Es aquel que posee las siguientes caractersticas:
conoce los mtodos e instrumentos empleados en los anlisis
comprende los principios del anlisis, de forma tal que puede aplicar y modificar los mtodos analticos
para resolver un problema determinado
es un investigador que estudia los procesos analticos o desarrolla mtodos de anlisis totalmente nuevos.
Es capaz de evaluar e interpretar los resultados de un anlisis cuantitativo.
Lo principal es que sabe como resolver los problemas de anlisis.

Que informacin nos da el anlisis cuantitativo?


Proporciona datos correspondientes a la composicin qumica de l materia, estos datos pueden ser
completamente detallados o pueden ser incompletos de carcter general. Segn la informacin que
da el anlisis cuantitativo se puede clasificar en:
anlisis completo.
anlisis elemental
anlisis parcial
Importancia del anlisis cuantitativo
Relaciona la composicin qumica y las propiedades qumicas.
Control de calidad.
Diagnostico.
Investigacin.
Determinacin de la cantidad de un constituyente valioso.
Control de proceso.
Economa.
Mtodos de anlisis cuantitativo
I. Mtodos qumicos:
gravimtricos.
Volumtricos.
Gasomtricos.

II. Mtodos fsico-qumicos:

Mtodos de
Energa radiante

- espectrofotmetro visible.
- espectrofotmetro UV.
- Rayos X.
- RMN.

A. OPTICOS

Mtodo de
Emisin radiante

B. ELECTRICOS

- Polarografia.
- coulometra.
- potenciometra.
- conductimetra.

- Espectroscopia de emisin
- Fotometra de llama.
- Fluorescencia de rayos X.
- Fluorescencia.
- Quimioluminisencia.

III. Mtodos miscelneos


Polarimetra.
Refractometra.
espectrometra de masas.
Anlisis de activacin.
Conductimetra trmica.
Dispersin ptica rotatoria.
Fotometra de luz dispersa.

IV. Mtodos por tamao de muestra


- macro
0.1 g a mas.
- semimicro 0.01 0.10 g.
- micro
0.001- 0.01 g.
- ultra micro
menos de 0.001 g.

Investigacin en qumica analtica


Hay varios mtodos de investigacin analtica, pero el propsito fundamental es aprovechar
los mtodos de anlisis existentes o idear otros nuevos (mejores, ms econmicos y ms
simples).
Algunos autores sugieren que el problema debe ser afrontado presentando el anlisis
aplicado que requiere investigacin especializada.
Algunas veces es necesario investigar para una futura investigacin.
La qumica analtica tiene disciplinas afines como:
Anlisis clnico, problemas farmacuticos, problemas ambientales.

Literatura en qumica analtica


Revistas publicadas por American Chemical Society:
Chemical Abstracts: Esta publicacin proporciona un resumen de los artculos
publicados, tanto en revistas estadounidenses como en extranjeras, cubriendo toda la
qumica y las disciplinas cientfico relacionado. Actualmente se efectan consultas por
computadora de los resmenes formulados despus de 1968.
Analytical chemistry: en esta revista aparecen artculos originados de investigacin e todas
las facetas de la qumica analtica.
Enviromnetal Sciencie an Tecnology: incluye aplicaciones en anlisis ambiental de los
mtodos analticos.
Otras revistas publicadas:
journal of chemical education (EEUU)
The Analyst (Britain)
Busenki- kogaku (Japan)
Chimie Analytique (Frances)
ZEITSCHRIFTFUR ANALITISCHE (ALEMAN)
Microkimica Acta (austriaco)
Zhurnal Analiticheskoi khimic (Ruso)

Journal of the Association of Official Analitical chemists.


Se trata de una revista de aplicaciones que se dedica a la metodologa en el anlisis de
alimentos, frmacos, cosmticos, colores, pesticidas, semillas, plantas, abonos, bebidas,
aceites, sustancias peligrosas y saborizantes.
Applied spectroscopy: esta revista trata especficamente de las tcnicas de
cromatografa.
Journal of chromatographic society: revista que trata especficamente de las tcnicas de
cromatografa.
Journal of the electrochemical society: trata especficamente Del area de electroqumica.
Libros
I.M KOLTHOFF, P.J. ELVING y E.B.SANDELL tratade on Analytical chemistry Niley
(Interscience) _New York (1959).
Esta serie de libros esta dividido en volmenes y en partes, examina la qumica Analtica
por temas y sustancia que van a determinarse.
C.L.WILSON Y D.W.WILSON
Comprehensive Analytical chemistry El Sevier, New Cork. Es una serie de libros que
examinan los mtodos y tcnicas analticas (1959)

L.MEITES.Handbook el Analytical chemistry Mc Graw-Hill, New York.


Este libro recopila una serie de constantes fsicas y qumicas y los instrumentos asociados de anlisis
de elementos.
Standard Methods of Chemical Analysis (3 tomos)
Series tituladas advances in Analytical Chemistry y the Method of Biochemical Analysis.
The National formulary y United States Pharmacopoeia dan una relacin de los mtodos
estndares usados rutinariamente en las disciplinas farmacuticas.
ASTM American Society of Testing and Materials
AOAC Association of Official Analytical chemistry.
APHA American Public Health Association
Organismos Reglamentadores Gubernamentales
EPA
FDA
ITINTEC
INDECOPI

Environmental Protection Agency


Food and Drug Administration
Instituto de Tecnologa Industrial y Normas Tcnicas (PERU)
Instituto Nacional de Defensa de la Competencia y de la
Proteccin de la Propiedad Intelectual.

ELECCIONDE UN METODO ANALITICO


Rango de concentracin
Sensibilidad: significa mnima o mas baja concentracin de una sustancia que
puede determinarse con determinada confiabilidad
Exactitud: se refiere a la correccin del resultado obtenido por el mtodo
analtico.
Selectividad: es la indicacin de la preferencia que un mtodo particular
muestra por una sustancia que por otra.
Tiempo y costo
VENTAJA DE METODOS QUIMICOS(Clasicos)
- Los procedimientos son simples
- Los procedimientos son precisos
-Generalmente se basa en medidas absolutas
- A menudo no se necesita una preparacin especializada

LIMITACIONES DE LOS METODOS QUIMICOS


Carece de especificad
Los procedimientos tardan muchos segundos
La exactitud disminuye de muestra es menor
No puede aplicarse en muchos casos
El ambiente qumico es critico
VENTAJA DE LOS METODOS INSTRUMENTALES
La determinacin es rpida
Puede usarse muestras pequeas
Pueden usarse muestras complejas
Se obtiene alta sensibilidad
Se consiguen medidas confiables.
LIMITACIONES D ELOS METODOS INSTRUMENTALES
Necesitan un calibrador inicial y constante
La sensibilidad y exactitud dependen de instrumentos de referencia o bien de los
mtodo qumico usados para el calibrado
La exactitud final se encuentra a manudo en el intervalo +-5%
El costo inicial y mantenimiento del equipo son elevados
El limite de concentracin son reducidos
A menudo se requiere mucho espacio
Se necesita una preparacin especializada

PASOS DE UN ANALISIS QUIMICO


Es bastante comn que llegue a una muestra con la peticin de que sea
analizada. Cuando se hacen preguntas se suele observar que la persona que
trajo la muestra tiene una idea muy vaga de comparacin analtica que necesita
realmente.
Corresponde al analista determinar cual es el problema analtico real y
planear adecuado para obtener la respuesta necesaria.
Antes de analizar un anlisis cuantitativo, debern considerarse los
siguientes puntos:
Qu informacin es necesaria?
Qu anlisis son necesarios para obtener ese tipo de informacin?
Qu mtodos analticos deben emplearse?

Despus se desarrolla un plan de anlisis :


Muestreo
Secado de muestras
Medicin de una muestra
Disolucin de una muestra
Separacin de sustancias interferentes
Medicin de la sustancia deseada
Clculo y evaluacin de resultados

MUESTREO
La exactitud del anlisis depende de la muestra. Por eso es una perdida de
tiempo analizar con cuidado una muestra mal tomada.
El principal problema del muestreo es obtener una muestra de tamao de
laboratorio que sea representativo de la sustancia de mayor tamao.

SECADO DE LA MUESTRA
Las muestras suelen contener agua, ya sea combinada qumicamente como
hidratos o en forma de humedad ocluida o absorcin en la superficie.
El secado trata de que la muestra remueva toda la humead absorbida
reteniendo el agua combinada qumicamente.

DISOLUCION DE LA MUESTRA

Deber emplearse un disolvente q disuelva totalmente la muestra


en el menor tiempo posible.
Se escoger un disolvente q no interfiera con los pasos
subsiguientes.
Hay cuatro tipos clasificados de disolventes.
Agua
Disolventes orgnicos
cidos minerales.
Fusin.

MEDICION DE MUESTRA

En relacin con el peso o volumen conocido de la muestra.


Ej.: Determina la cantidad de una o varias especies

Se pesa un gramo en una muestra slida en una balanza analtica.


Se toma una alicuota.

SEPARACIONES DE SUSTANCIAS INTERFERENTES

Existen sustancias extraas q impiden la medicin directa de una especie; esta se llama interferente.
Para separar o eliminar interferentes se usa mtodos de separacin como precipitacin, electro deposicin,
cromatografa, etc.

MEDICION DE LA SUSTANCIA QUE SE DESEA

Mide la cantidad q se esta determinando.


Para efectuar la medicin es necesario ajustar varios factores.

CALCULO Y EVALUACION DE RESIDUOS:

Despus del paso anterior se cuenta con los datos necesarios


para calcular la cantidad ( la cual suele hacerse en unidades
de peso) se obtiene el porcentaje.

Manejo de Datos Analticos

Se llama CIFRA SIGNIFICATIVA a los dgitos necesarios


para expresar los resultados de una medicin con la
precisin con que se hizo.
Los ceros a la derecha se consideran cifras
significativas, en una expresin cientfica las cifras
significativas lo da solo el numero sin tomar en cuenta el
10 Ej.:

3415
3,1415
3,41 x 104

4C.S.
4C.S.
3C.S.

Absoluta y Relativa:
Cuando se carece de informacin se supondr
q la incertidumbre del ultimo digito es +/- 1.
Ej.:

Incertidumbre

Para el numero 12,28


I.A. = +/-0,01
I.R. = (0,01/12.28)x100 = 0.08%

Uso

de las cifras significativas:

Redondeo: Supongamos q deseamos redondear el

siguiente numero: abcde.fgh ; con incertidumbre


absoluta 0,001, sea en este caso con tres cifras
decimales. El resto del numero sale como 0.fgh.
Si

0,fgh es mayor que 0.5 entonces e aumenta una


unidad.
Si 0,fgh es menor que 0.5 entonces e queda como
est.
Si 0,fgh es igual a 0.5 y e es par entonces e se
queda como est.
Si 0,fgh es igual a 0.5 y e es impar entonces e se le
aumenta una unidad.

Suma

y resta:

El resultado calculado tiene incertidumbre


absoluta igual a la incertidumbre absoluta ms
grande de los nmeros separados.
Ej.:
67,24 + I.A. = 0.01
0,8714
I.A. = 0.0001
12,8 I.A. = 0.1 (esta I.A es la ms grande)
80,7114
El resultado debe tener la incertidumbre ms
grande, en ste caso 0.1 por lo tanto el resultado
de la suma debe ser 80.7

Multiplicacin

y Divisin:

El producto cociente debe expresarse con cifras


significativas del numero que tenga mayor incertidumbre
relativa (I.R.) Ej.:
0,3714 * 0.17 = 0.063
Ya que 0.17 tiene incertidumbre relativa grande, el
resultado debe tener tantas cifras significativas como
tenga este numero (es decir, como el numero de mayor
I.R. tiene dos cifras significativas, entonces el resultado
tambin debe tener dos cifras significativas)

Errores

en anlisis cuantitativo:

Exactitud: Grado de aproximacin de un resultado (Xi) o


de una media aritmtica (X) de un conjunto de
resultados al valor real (u) Suele expresarse en
trminos de error.
Precisin: Es la concordancia de un conjunto de
resultados entre ellos mismos. Suele expresarse en
trminos de desviacion de un conjunto de datos
experimentales de la media aritmtica del conjunto.
Error deternimado: Son errores que se pueden prever y
eliminar o efectuar correcciones correspondientes
son:

Errores de mtodos
Errores debido a los instrumentos y los reactivos empleados.
Errores de operacin.
Errores personales (psicolgico).

Error indeterminado: Son los que comenten sin


regularidad alguna, son inevitables. Ejem: Cambios
de temperatura, humedad del aire, perdidas
eventuales de muestra.
Error Absoluto (Ea)
Error Relativo (Er)

Ea = Xi
Er = (Ea/ )*100

Mtodos para incrementar la exactitud de un anlisis:


Calibracin de instrumentos y aplicacin de
correcciones.
Realizacin de una determinacin en blanco.
Determinacin en paralelo con una muestra patrn
(anlisis de control).
Realizacin de determinaciones en paralelo.

Tratamiento Estadistico de
Resultados

Medida de la tendencia central de los resultado: La tendencia central


puede medirse encontrando la media aritmetica, la mediana, modulo o
modo.

Mediana: Es el valor que se encuentra en la posicion central de un conjunto de


resultados ordenados; si hay dos valores, la mediana se toma como el
promedio de esos dos numeros.
Modulo: Se define como el valor que se repite con mayor frecuencia en una
muestra.
Promedio:

Xi

X
n

Medida de la dispersion: La medida de la dispersion puede medirse


encontrando la desviacion media (d), la desviacion standard (s) la desviacion
relativa(Sr), el rango (R).

1
d Xi X
n

Xi X
n

Xi X
n 1

n 30

Sr S / n

n 30

Rango: Es la dispersion entre los resultados mayor y menor de una muestra.


Coeficiente de varianza:

CV S / X *100

Distribucion de Errores: Curva de


distribucion normal(Curva de gauss)

Esta curva tiene 3 propiedades:


1.
Tiende a aparecer un error negativo por cada error
positivo que tenga el mismo valor absoluto.
2.
La frecuencia relativa de medidas que tienen un error
pequeo es grande.
3.
La frecuencia relativa de medidas que tienen un error
grande es pequea
Esta curva tiene las siguientes aplicaciones

En el caso de muestras pequeas puede usarse la


curva para dar un estimado de que tan buena es la
media de los resultados.

En otras circunstancias es util conocer las


distribucciones estadisticas normal de las medidas y
sus errores para evaluar un gran numero de
resultados analiticos.

Exactitud de un analisis: limites de confianza

Los limites de confianza se calcula con la distribuccion


t student.

LC X S R t

Para encontrar t e unas una TABLA y se busca de


acuerdo al nmero de medidas y a partir de a fraccion
de riesgo comun () al porcentaje de riesgo (100 ) o al
porcentaje de probabilidad (100-100 ). El otro dato que
se necesita es el grado de libertad, DF (Degrade Free)
DF = Numero de muestras 1

METODOS DE RECHAZO DE RESULTADOS


_
1)

Prueba 4 d
2) Priueba 3 s
3) Pueba Q
4) Criterio F
5) Criterio t

Prueba 4 d

1) Se ennumera de menor a mayor o viceversa


2) Se separa al valor dudoso (X?)
3) Al resto de valores se le saca su desviacin media y
promedio aritmtico
4) Se ve si se cumple la siguiente relacin :
X? Promedio arimetico > = 4 desviacin media
5) Si se cumple lo anterior el valor dudoso (X?) sera
rechazado
6) Se vuelve a empezar desde 1 sin contar con el valor
rechazado en (5)

Prueba 3s

1) Se enumera de menor a mayor o viceversa


2) Se separa al valor dudoso (X?)
3) Al resto de valores se le saca su desviacin
Standard y promedio aritmtico
4) Se ve si se cumple la siguiente relacin :
X? Promedio aritmtico > = 3s
5) Si se cumple lo anterior el valor dudoso (X?)
ser rechazado
6) Se vuelve a empezar desde 1 sin contar con el
valor rechazado en (5)

EJEMPLO : Aplicar la Regla 3S y 4d para los siguientes valores :


0.1064 , 0.1009 , 0.1038, 0.1210 , 0.0989, 0.1015 y 0.1079
SOLUCIN:
Primero ordenamos del menor al mayor.
0.0989- 0.1009- 0.1015- 0.1038- 0.1064- 0.1079-0.1210
En segundo lugar separamos el valor dudoso

X? = 0.1210

0.0989-0.1009-0.1015-0.1038-0.1064- 0.1079
_
_
En tercer lugar al resto de valores se saca su X , S y d:

Xi
0.0989
0.1009

di=| Xi X |
0.0043
0.0023

di2
18.49 x 10-6
5.29 x 10-6

0.1015
0.1038
0.1064
0.1079

0.0017
0.0006
0.0032
0.0047

2.89 x 10-6
0.36 x 10-6
10.24 x 10-6
22.09 x 10-6

0.0168

59.36 x 10-6

0.6194

0.6194
0.1032
6
59.36 x10 6
0.0034
6 1

0.10168
0.0028
6

X ? X 0.1210 0.1032 0.0178

_
3S = 3 x 0.0034 = 0.0102 4d = 4 x 0.0028 = 0.0112
_
_
Segn la Regla 4d se tiene que | X? - X | > 4d ; entonces el valor X?
se Rechaza
_
Segn la Regla 3 S se tiene que I X?-X | >3S ; entonces el valor X?
se Rechaza
Actualmente hay calculadoras y computadoras que facilitan los clculos
estadsticos Una vez que se ha rechazado el valor dudoso inicial , se
empieza de nuevo buscando un nuevo valor dudoso. Se repite el
procedimiento y los clculos terminan cuando los valores dudosos
(generalmente los extremos) no se rechazan.

TABLA DE VALORES Qc
% Probabilidad
n
90
95
99
3
4
5
6
7
8
9
10

0.941
0.765
0.642
0.560
0.507
0.470
0.440
0.410

0.970
0.829
0.710
0.625
0.568
0.526
0.493
0.466

0.994
0.926
0.821
0.741
0.680
0.634
0.598
0.568

Prueba Q
1)
2)
3)
4)
5)
6)
7)

Se ordena de menor a mayor


Se divide el (segundo valor menos el primer valor)
entre el Rango
Se divide el (ltimo valor menos el penultimo valor)
entre el rango
Se compara estos dos valores con la Q critica de la
Tabla
Si son mayores o igual, se rechaza
Se elminan los valores rechazados y se empieza de 1
La prueba termina cuando ambos extremos no se
rechazan

La Q de los valores dudosos son


Q = Xn - Xn-l
Xn- X1

para el ltimo valor (mayor valor Xn)

Q = X2- X1_
Xn- X1

para el primer valor (menor valor XI)

CRITERIO F
Evala dos grupos de resultados
Se tiene dos grupos de resultados GRUPO 1 y GRUPO 2
Se saca al Grupo 1 su _
_
X1 y S1 y al Grupo 2 su X2 y S2 .
Se calcula F = (Smayor)2 / (Smenor)2
Usando n1 (nmero de medidas del Grupo 1) y n2 (nmero de
medidas del Grupo2) y con el porcentaje de probabilidad se va a
una Tabla y se obtiene F crtica
Si F critica > F Los dos grupos de resultados no son
significativamente diferentes.

CRITERIO t
Evala dos grupos de resultados

X
S

n1 * n2
n1 n2

( n 1) S ( n 1) S
S
n n 2
2

X1 X 2

2
2

" t" crtica se busca en tabla teniendo los grados de libertad DF = n1 + n2 -2 y el


porcentaje de riesgo. Si la t calculada es mayor que la t crtica de la tabla, las
probabilidades de que los promedios sean significativamente diferente son 90 , 95
y 99 % .
En conclusin si tc > t entonces NO SON SIGNIFICATIVAMENTE DIFERENTES
EJEMPLOS : Aplicar la Prueba Q (con porcentaje de probabilidad de 90 % para los
siguientes valores : 0.1064,0.1009,0.1038,0.1210,0.0989, 0.1015 y 0.1079
SOLUCIN
Ordenemos de mayor a menor y busquemos en la Tabla la Q crtica para n= 7 y 90
% de probabilidad que le corresponde 0.507. Luego calculemos la Q del primer
valor y la Q del ltimo valor
0.0989
Q = 0.1009-0.0989 = 0.09
0.1009
01210- 0.0989
0.1015
0.1038
0.1064
Q=0.1210-0.107=0.59
0.1079
0.12100.0989
0.1210
Observe que la Q calculada para el ltimo valor (Q =0.59) es mayor que la Q crtica
de la tabla (0.507) por lo tanto el ltimo valor se rechaza.
Empecemos otra vez pero sin el valor rechazado 0.1210
Ordenemos de mayor a menor y busquemos en la Tabla la Q crtica para n= 6
y 90 % de probabilidad que le corresponde 0.560 , Luego calculemos la Q del

0.0989
0.1009
0.1015
0.1038
0.1064
0.1079

Q = 0.1009-0.0989 = 0.22
01079- 0.0989

Q = 0.1079-0.1064 = 0.16
0.1079-0.0989

Como ninguna de la Q calculadas es mayor que la Q crtica de la Tabla entonces


ninguna se rechaza y se termina la prueba de Rechazo de valores
.
PROBLEMA :
Se obtuvieron los siguientes valores de la molaridad de una cierta solucin de KMnO 4
empleando KI y As2O3 como patrones primarios
Molaridad con K.I
Molaridad con
0.44109
0.44118
0.44125
0.44122
0.44107
0.44127
0.44128
0.44117
0.44119
0.44124
0.44112
Son significativamente diferentes los valores de molaridad obtenidos en estos dos
grupos?
SOLUCIN

Molaridad con KI

Molaridad con As2O3

0.44109

0.44118

0.44125

0.44122

0.44107

0.44127

0.44128

0.44117

0.44119

0.44124

0.44112
X1= 0.44117

X2 = 0.44122

S1

= 8.6872x10-5

S2 = 4.1593x10-5

n1

=6

n2= 5

F= (8.6872x10-5)2 = 4.36
(4.1593x10-5)2

n : para cuadrado medio menor


5
n : para cuadrado medio mayor
6
con 95 % de probabilidad
Con estos valores encontramos Fc = 4.95 (TABLA )
Como Fc > F entonces no es significativa las diferencias entre
ambos grupos de valores
PROBLEMA : Usando los mismos valores del problema anterior
aplique el Criterio t
SOLUCIN

(6 1)(8.6872 X 10 5 ) 2 (5 1)(4.1493 X 10 5) 2
s
7.0438 X 10 5
652
t

0.44122 0.44117
7.0437 x10 5

5 x6
1.172
56

Usando Tabla 2 DF = 6 + 5-2 = 9


Con 95 % de probabilidad 5 % de Riesgo se obtiene en la Tabla tc = 2.262
Como tc > t entonces no hay diferencia significativa

Cuadro de distribucin de frecuencias


EJEMPLO 1: A continuacin se presentan los montos
en soles correspondientes a las compras de 40
nuevos clientes de la distribuidora Regional del
Norte Trujillo enero de 2006.
370

445

320

460

540

379

420

570

348

470

315

365

470

390

430

303

437

530

380

540

305

475

598

382

310

320

415

590

490

580

355

475

570

395

560

330

360

530

405

485

Pasos a seguir:
Paso

1: Se determinar el rango o recorrido R


R = valor maximo valor minimo
R = 598 303 = 295

Paso

2: Se determinar el nmero de intervalos m.


m = 1 + 3.322log n
m = 1 + 3.322log 40 = 6.322
m = 6 intervalos

Paso 3: Se determinar la amplitud C de cada intervalo.


C=R/m
C = 295 / 6 = 49.16
C = 50 soles*
*Obs: El nmero de intervalos se aproxima
generalmente siguiendo la regla del nmero 5, es decir
que si la cifra siguiente al espacio de aproximacin
requerida es mayor o igual a 5 se aumenta una
unidad, sin embrago la amplitud C debe aproximarse
hacia el nmero inmediato superior evitando as que
alguno de los datos quede fuera del cuadro
estadstico.
Paso 4: Se determinar el nuevo rango R2
R2 = C x m
R2 = 50 x 6 = 300 soles

PRESENTACION DE CUADROS
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Nmero de cdigo del cuadro.


Ttulo.
Encabezados o conceptos.
Cuerpo o contenido del cuadro.
Nota de pie (no siempre es necesaria).
Fuente.
Confiabilidad
Elaboracin.

Claridad

EJEMPLO : Basandose en la informacin referente


a los montos en soles correspondientes a las
compras de 40 nuevos clientes de la distribucin
Regional del Norte, presente la informacin en un
cuadro estadstico completo (incluyendo cada una
de sus partes)

Cuadro N 03-06

1. Numero del cuadro

Distribucin de 40 nuevos clientes de la distribuidora


Regional del Norte de acuerdo al monto en soles de su
compra, efectuada en el mes de julio de 2003. Trujillo
2. Ttulo

Intervalos
[ soles >

Nmero de
comerciantes
fi

Marca de clase
Valor
intervlico
promedio

[ 300 350 >

325

[ 350 400 >

375

[ 400 450 >

425

[ 450 500 >

475

[ 500 550 >

525

[ 550 600 >

575

Totales

n = 40

3. Encabezados

4. Cuerpo o contenido del cuadro

Solamente

se consideraron clientes que radican


actualmente en la ciudad de Trujillo 5. Nota de pie
FUENTE: Base de datos del dpto. de contabilidad

6. Fuente

ELABORACIN: Luis Caballero (Asistente del dpto.)

7. Elaboracin

PRECIPITACIN FRACCIONADA DE HIDROXIDOS


M(OH)X

Mx+ + x OH

Kps = [MX+] [OHTX


Kps .= [OH]X
[ Mx+]
-log Kps = -x log [OH]
[Mx+]
-log Kps = x pOH
[MX+]

1
Kps
log x 14 pH
x
M

1
Kps
14 log
pH
x
x
M

Supongamos que la concentracin inicial de Mx+ sea "a" molar


pH inicial =14 + 1 log Kps (I)
x
a
La concentracin final se considerar como precipitacin completa, cuando
en la solucin quede el 0.0l % de la concentracin inicial de "a" sea
(0.01 /100 ) a = 0.0001 *a molar

pH final = 14 +

1
Kps
log
..
x
0.001 * a

pH final =14 +

1
Kps 1
log
log 0.0001
x
a
x

pH final =14 +

1
Kps
4
log
.
x
a
x

4
x
Ejemplo : Se tiene una solucin que es 0.01 M Al3+, Fe3+ 0.1 M y Pb2+ 0.04 M.
Se quiere saber si se pueden separar fraccionadamente como hidrxido .
Datos Kps Al (OH)3 = 1.9x10-33, Kps Fe (OH)3 = 4.5x103, Kps Pb (OH)2 =
2.8x10-16
Solucin
Para el Al3+
x = 3 ; a = 0.01 M ; Kps Al (OH)3 = 1.9x10-33
Usando formula (I)

pH final = pH inicial +

1
1.9 x10 33
3.76
pH inicial = 14+ log
3
0.01
4
Usando frmula (II) pH final =3.76+ 3 5.09

Para el Fe3+
x = 3 ; a = 0.10M ; Kps Fe(OH)3 = 4.5xl0-37
Usando formula (I)

1
4.5 x10 37
2.21
pH inicial = 14 + log
3
0.10
Usando frmula (II)

ParaelPb2+

4
pH final =2.21 +
3.55
3

x = 2 ; a = 0.04M ; Kps Pb(OH)2=2.8xl0-16

Usando formula (I) pH inicial = 14 +

1
2.8 x10 16
log
6.92
2
0.04

Usando frmula (II)


pH final =6.92 + 4 =8.92
2
Fe3+ precipita en rango de pH 2.21 hasta 3.55
Al3+ precipita en rango de pH 3.76 hasta 5.09
Pb 2+ precipita en rango de pH 6.92 hasta 8.92
Como en los tres no hay interferencia, entonces si procede la separacin fraccionada.

PRECIPITACIN FRACCIONADA DE SULFUROS TIPO


MS
MS M2+ + S2Kps = [M2+] [S2- ] Kps .= [S-2]
El equilbrio se da con H2S
H2S ===== 2 H+ + S2Ka =[H+]2[S2]
[H2S]
Aplicando log y despejando log[H+ ]
log [H+]
- pH
pH
pH =

= 1 log Ka[H2S] - 1 log[S2-]


2
2
= 1 log Ka[H2S] - 1 Iog[S2-]
2
2
1 log[S2-] l logKa[H2S]
2
2
1 log Kps 1 log Ka[H2S]
2 [Mx+]
2

Generalmente la precipitacin se lleva acabo a 25 C donde Ka= 1.2x10-20


y debe ser hasta saturacin de H2S , a esta temperatura [H2S] =0.1 M.
Entonces

pH =

1 log Kps - 1 log (1.2x10-20 * 0.1 )


2 [M2+]
2
pH = 1 log Kps + 10.46
2
[Mx+]
Sea "a" la concentracin inicial de M y " 0.000 l*a la concentracin final de Mx+
pH inicial = 1 log Kps + 10.46
2
a
pH final = 1 log Kps + 10.46
2 0.0001*a
pH final =
logKps - 1 log( 0.0001) +10.46
2a
2
pH final = ( 1 log Kps
+ 10.46) - 1 log( 0.0001)
2
a
2
pH final = pH inicial + 2
PRECIPITACIN FRACCIONADA DE SULFUROS TIPO M2Sx
M2Sx 2 Mx+ + x S2Kps=[Mx+]2[S2-]x
Aplicando log y despejando log [S2-]
log[S2-] = 1 log Kps .
x
[Mx+]2
El equilibrio se da con H2S

H2S ===== 2 H+ + S2Ka = [H+]2[S2-]


[H2S]
Aplicando log y despejando log[H+]
log [H+]
= 1 log Ka[H2S] - 1 logtS2-]
2
2
- pH =
1 log Ka[H2S] - 1 log[S2-]
2
2
pH =
1 log[S2-] - 1 logKa[H2S]
2
2
Reemplazando log[S2- ]
pH = 1 ( 1 log Kps . ) 1 logKa[H2S]
2 x [Mx+]2
2
Generalmente la precipitacin se lleva acabo a 25 C donde Ka= 1.2x10 -20
saturacin de H2S , a esta temperatura [H2S] =0.1 M. Entonces
pH

1 log Kps
1 log(1.2xl0-20*0.1)
x+ 2
2x
[M ] 2
pH = 1 log Kps + 10.46
2x
[M ]

Sea "a" la concentracin inicial de Mx+ y " 0.0001 *a " la concentracin final de Mx+
pH inicial = 1 log Kps + 10.46
2x
a2
pH final = 1 log. Kps
+ 10.46
2x
(0.0001 *a)2
pH final =
1 log Kps - 1 log(0.000l)2 + 10.46

y debe ser hasta

pH final

= (1 Iog Kps + 10.46) - 1 log( 0.0001)2


2x
a2
2x
pH final = pH inicial + 4
x
PRECIPITACIN FRACCIONADA DE SULFUROS TIPO M2S
M2S ---------------- 2M+ + S2Kps = [M+]2[S2-]
Aplicando log y despejando log [S2-]
log [S2-] = log Kps .
[Mx+]2
El equilibrio se da con H2S
H2S ===== 2 H+ + S2Ka = [ H+]2 [S2-]
[H2S]
Aplicando log y despejando log[H+ ]
log [H+] = 1 log Ka[H2S] - 1 log[S2-]
2
2
- pH= 1 log Ka[H2S] - 1 log[S2-]
2
2
2pH =
1 log[S ] 1 logKa[H2S]
2
2
Reemplazando log[S2-]
pH = 1 log Kps. - 1 logKa[H2S]
2
[M+]2
2
Generalmente la precipitacin se lleva acabo a 25 C donde Ka= 1.2x10-20
ser hasta saturacin de H2S , a esta temperatura [H2S] =0.1 M. Entonces
pH = 1 log Kps - 1 log(1.2xl0-20*0.1)
2
[M+]2 2
pH = 1 log Kps + 10.46
2
[M+]2

y debe

Sea " a" la concentracin inicial de M+ y " 0.0001 *a " la concentracin final de M+
pH inicial - 1 log Kps + 10.46
2
a2
pH final = 1 log.
Kps . + 10.46
2
(0.0001 *a)2
pHfinal =
l logKps - 1 log( 0.0001)2 + 10.46
2
a2
2
pH final =( 1log Kps + 10.46) - 1 log( 0.0001 )2
2
a2
2
pH final = pH inicial + 4
PROBLEMAS
1.

2.

En que rango de pH precipitar el Fe 2+ 0.1 M, cuando se le agrega H 2S hasta saturacin para


precipitarlo como FeS (Kps = 5.0x10-18)?
pH Inicial = 1 log 5.0 x 10-18 + 10.46 = 2.31
pH final = 2.31 + 2.00 = 4.31
En que rango de pH precipitar el Al 3+ 0.025 M, cuando se le agrega H 2S hasta saturacin para
precipitarlo como Al2S3 (Kps = 1.1x10-19)?
pH inicial = 10.46+ 1 log l.l xl0-19 = 5.21
3
(0.025)2
pH final = 5.21 + 4 = 6.54
3

SEPARACIONES POR VOLATILIZACION


Las separaciones por volatilizacin, se fundamenta en una modificacin del estado fsico formando gas o
vapor.
El mtodo se utiliza para expulsar a una materia voltil que puede:
1) Expulsarse o no recogerse, para obtener el producto deseado como residuo, encontrndose en estado
liquido. Ejm
- desecacin, expulsin de humedad.
- calcinacin, eliminar sales amoniacas.
- Ebullicin, expulsar oxigeno disuelto como CO 2.
2) Recogerse el material voltil por absorcin del paso vapor o condensacin del gas o vapor al estad liquido.
Ejm:
- Destilacin del Cloruro de Arsnico (III) para separarlo del antimonio y del estao.
-La purificacin del yodo por sublimacin
CLASIFICACION DE SEPARACIONES POR VOLATILIZACION:
Descomposicin trmica:
Son muchas sustancias inestables al calor, la temperatura necesaria para la descomposicin varia entre
amplios limites.
Los hidratos:
algunos se descomponen a temperaturas bajas (incluso temperatura ambiente).
Otros necesitan temperaturas muy altas.
Ejm. Mtodo de pentield, determinar agua en rocas silicazas, el agua se separa por calcinacin intensa.
MSiO3.xH2O M SiO3
+ xH2O (M: metal).
Los carbonatos, excepto los de los metales alcalinos, son inestables al calor:
MCO3
MO
+ CO2.
El dixido de carbono puede determinarse en forma directa o indirecta. Los sulfuros se comparten en forma
similar.
Las sales amoniacas se eliminan por evaporacin a sequedad y calcinacin del residuo:

NH4Cl NH3 (g) + HCl (g) NH4Cl (s) (sublimacin)


Nitrato amonaco se decompone cuando su disolucin se evapora hasta
cerca de la sequedad:
NH4NO3 2H2O + N2O
Desplazamientos de los cidos anhdros voltiles de sus sales:
Carbonatos, sulfitos y sulfuros solubles en cidos reaccionan con cidos
fuertes (HCL, H2SO4 ) :
CaCO3
Na2SO3

FeS

2H+
Ca2+ + H2O (g) + CO2 (g)
(Carbonato de calcio)
2H+
2Na+ + H2O (g) +SO2 (g)
(Sulfito de sodio)

2H+

(Pirita)

Fe2+ + H2S (g)

Los aniones de cidos minerales como clorhdricos y ntrico, pueden eliminarse con
acido sulfrico concentrado (H2SO4 cc)
1 HCl
2 HNO3

Humos densos (HCl y HNO 3)


H2SO4
Humo blanco (H2SO4)
Oxidacin:
Se realiza con O2 atmosfrico o reactivos qumicos, a temperaturas elevadas.
para oxidar sulfuros se calientan fuertemente con el aire.
4 FeS2

+ 11 O2

2 Fe2O3

+ 8 SO2

Los compuestos orgnicos quemados en el aire o en oxigeno se convierten


cuantitativamente en productos voltiles(a no ser que contengan constituyentes
metlicos).
CH4 +

O2

CH4 +

O2

CO2 (g) + H2O (l) Combustin completa


Incoloro

CO (g) + H2O (l) Combustin incompleta


Blanquecino
Formacin de compuestos voltiles, no polares:
SiO2
+ 4 HF
2 H2O + SiF4 (g)
As2O3 + 6 HCl
3 H2O + 2 AsCl3 (g)

Reduccin con hidrogeno:


Los xidos de los metales inactivos se reducen fcilmente por adicin del hidrogeno.
Generalmente se usa en la determinacin del platino (Pt)
Pt O2
+ H2 2 H2O + Pt
Fe2O3 + 3H2 2Fe + 3 H2O
Mtodos de determinacin:
Existen dos tipos:
Mtodos directos: implican recogida de los componentes voltiles para realizar en ellas las
medidas que correspondan (pesa de frente).
Mtodos Indirectos: Consisten en mtodos en que se mide una perdida de peso.
Aplicaciones:
Separacin de hidrogeno en forma de H2O.
El carbono se volatiliza y se determina con CO2.
El Nitrgeno puede separarse y determinarse por el mtodo Kjeldahl.
El azufre se volatiliza como sulfuro de hidrogeno, en algunos sulfuros o en SO 2, por tostacion
de los sulfuros al aire o en tratamientos de sulfito en acido fuerte.
Los halgenos pueden separarse en forma de hidruros o en hidrcidos HF, HCl, HI, HBr, etc.
Por desplazamiento de un acido no voltil.
El silicio se volatiliza con tetrafluoruro por tratamiento de la slice con acido fluorhdrico.
El oxigeno puede separarse en algunos compuestos y determinarse en forma de H2O.
El boro puede volatilizarse como trifluoruro de boro (BF3).
El arsnico (III), antimonio (III) y el estao (IV) puede destilarse en forma de haluros.
El Hg se volatiliza convirtindose en metal, separndose asid e otros metales.

14 C3+

El cromo se volatiliza convirtindose en cloruro de cromilo CrO2Cl2.


HCr + 12 ClO4- + H2O 6 Cl2 + 2H+
+ 7 Cr2O4=
+ 6 ClO4- + H2O 3 Cl2 + 2H+ + 7 Cr2O4= Cr2O4= + 4Cl- +
6H+ 3 H2O
+2CrO2Cl2.

El osmio y rutenio pueden separase de los otros elementos del grupo del platino (y de
otros muchos elementos) as como uno del otro, por volatilizacin de sus tetrxidos.
Mtodos de absorcin gaseosa:
La absorcin de gases en disolventes o absorbentes slidos adecuados es en cierto
modo la operacin inversa a la volatilizacin, las mezclas de gases pueden resolverse y
proceder a su determinacin por un procedimiento sistemtico que implique la utilizacin
sucesiva de absorbentes. Si se mide el volumen inicial de una muestra gaseosa, la
disminucin de volumen del constituyente buscado que ha sido absorbido. En el
esquema siguiente indica el orden en que se determinan los distintos componentes de
un gas combustible.

Reactivo

1. dimetilglioxima
OH
H3C C = N
H3O= C N
OH
2. 8- quinolino
(8-hidroxiquinoleina, u oxina)

3. I-nitroso-2 naftol

Uso
Precipita al nquel como Ni (DMG)2 a pH
5-9; el tartrato impide la precipitacin de
Fe+++, Al +++, Cr+++.A pH 1 precipita Pd
(DMG)2, pero no Ni. Otras 1.2-dioximas
reaccionan de forma anloga.
Precipita a la mayora de los cationes, se
consiguen separaciones mediante control
de pH, complejacin con tartrato, etc. Los
precipitados se presan a veces como
tales
o se calcinan a xidos.
Especialmente
indicado
para
la
precipitacin de Al (pH +10) y Mg (pH 813) y para la separacin de Al de PO4
Precipita a CO, Cu, Pd, Fe. Utilizado
principalmente para separar Co de Ni; el
reactivo oxida Co a Co y despus
precipita a este. El Co se determina por
calcinacin a Co3O4.

4. Amonio
fenilnitrosohidroxilamina
(cupferrn)

5. Amonio
Naftilnitrosohidroxilamina
(neocupefrn)

6. benzoinoxima (cuprn)

Precipita al Zn (IV), Ti (IV), Sn (IV), Ce(IV),U


(IV), Fe (III) en presencia de HCl o H2SO4 al
5-10%, a menor acidez precipitan Cu (II), Hg
(II),Bi (III). Se utiliza con frecuencia para
eliminar la interferencia de hierro en el
anlisis de otros cationes como Al
Tiene los mismos usos que el cupefrn; da
precipitados menos solubles.

Elevada selectividad para la precipitacin de


Cu de disoluciones amoniacales de tartrato y
para Mo (VI) en disoluciones de acido mineral
(se calcina a MoO y se pesa)

7. salicilaldoxima
H
C = NOH
O H

Precipita a muchos cationes,


separaciones mediante control de pH;
Cu (pH3), Ni (pH>3.5), Bi--- (pH 7-9),
Pb (pH>9). Muy adecuada para la
separacin de Cu++ del Cd++y Zn++, Pb+
+
, Fe++ y otros cationes.

TABLA t STUDENT

% Probabilidad
GL

80%
1
3.078
2
1.886
3
1.638
4
1.533
5
1.476
6
1.440
7
1.415
8
1.397
9
1.383
10
1.372
11
1.363
12
1.356
13
1.350
14
1.345
1.282

90%
6.314
2.920
1
2.353
11
2
22
2.13 2
3
343
2.015
454
1.943
565
1.895
676
8
77
1.860
98
8
1.8310
3
99
11
1.8110
2
10
12
11
1.796
11
13
12
12
1.7814
2
13
1.7713
1

14
14
1.761
1.645

95%
99%
99.50%
12.706
63.657
63.70
4.30
3 90%
5 99.50%
31.60
80%
90%
95%
99%
80%
95%
99%
99.50%
80%
90%
95% 9.92
99%
99.50%
3.08
6.31
12.70
63.70
3.18
2 6.31
1 63.70
12.9063.70
3.08
12.70
63.70
3.08
6.31
12.70 5.84
63.70
63.70
1.89
2.92
4.30
9.92 31.60
1.892.92
4.30
9.92
31.60
1.89
4.30 4.60
9.92
76 2.92
4 31.60
1.64 2.72.35
3.18
5.84
12.90 8.60
1.642.35
2.35
3.18
5.84
12.90
1.64
3.18
5.84
1.53 2.57
2.13
2.78 4.03
4.60
8.60 6.86
1
2 12.90
1.532.13
2.78
4.60
8.60
1.53
2.78
4.60
8.60
1.48
2.02 2.13
2.57
4.03
6.86
2.42.02
47
3.7
07
1.48
2.57
4.035.96 6.86
1.48
2.57
4.03
6.86
1.44
1.94 2.02
2.45
3.71
5.96
2.36
5 1.94
499
1.44
3.715.40 5.96
1.42
1.90
2.36 3.2.45
3.50
5.40
1.44
1.94
2.45
3.71
5.96
1.40
2.31
3.36
5.04
1.42
2.36
3.505.04 5.40
1.42
1.90
2.36 3.3
3.50
5.40
2.31.86
06 1.90
55
1.38
2.26
3.25
4.78
1.401.83
1.86
2.31
3.36
5.04
1.40
1.86
2.31
3.36
5.04
2
0
1.37 2.26
1.81
2.23 3.25
3.17
4.59 4.78
1.38
1.83
2.26
3.25
4.78
1.38
2.26
3.25
4.78
1.36 2.21.83
1.80
2.20
3.11
4.44
28 1.81
3.1
69
1.371.81
2.23
3.174.59 4.59
1.37
2.23
3.17
4.59
1.36
1.78
2.18
3.06
4.32
1.36
2.20
3.114.44 4.44
2.20
1 1.80
06
1.36
1.80
2.20
3.11
4.44
1.35
1.77
2.16 3.1
3.01
4.22
1.36
2.18
3.064.32 4.32
1.34
2.14
2.98
4.14
1.36
1.78
2.18 3.0
3.06
4.32
2.11.76
79 1.78
55
1.351.77 1.77
2.16
3.01
4.22
1.35
2.16 3.01
3.01
4.22
2.16
0
2
4.22
1.29
1.96
2.58
3.29
1.341.64
2.98
4.14
1.34
1.76 1.76
2.14 2.14
2.98
4.14
2.145
2.977
4.14
1.29
1.96
2.58 3.293.29
1.96
78
1.29
1.6401.64
1.96 2.5
2.58
3.29

Das könnte Ihnen auch gefallen