QUMICA GERAL II

TERMODINMICA QUMICA.
Investiga a possibilidade de ocorrncia de uma reao.
Gs Ideal
T Const.
U=0
P/ T>0C H>0

QUMICA GERAL II
TERMODINMICA

QUMICA.

Tanto na expanso isotrmica de um gs ideal, como na

fuso o n de estados energticos acessveis aumentam.

QUMICA GERAL II
TERMODINMICA QUMICA.

Portanto, podemos concluir que existe alguma outra

propriedade que exerce influncia sobre a tendncia
espontnea para ocorrncia de um processo.
E que essa propriedade est relacionada a ocupao de um
maior n de estados energticos acessveis.
A essa propriedade daremos o nome de ENTROPIA (S).

Um sistema em uma
temperatura mais alta
ter uma entropia maior.
Em outras palavras,
a Entropia aumenta
com a temperatura

T baixa Talta
S > 0

QUMICA GERAL II
2

princpio da termodinmica

Em um sistema isolado a entropia aumenta durante a

ocorrncia de qualquer processo espontneo.
Ou seja, Sf > Si sempre, em um processo espontneo. Sisol. >
0.
Para um sistema isolado, em equilbrio, Sf = Si ( processo
reversvel). Sisol = 0.

Um exemplo de sistema isolado o Universo. Ento, pelo 2

princpio:

Processo espontneo Suniv. = S + Sviz > 0

No equilbrio (proc. Reversvel) Suniv. = S + Sviz. = 0

QUMICA GERAL II
A

VARIAO DE ENTROPIA

variao da entropia durante um processo

espontneo dada pela equao:

Onde,
qrev. a quantidade de calor absorvido ou
liberado durante um processo reversvel.
T a temperatura em Kelvin.

QUMICA GERAL II
A

VARIAO DE ENTROPIA

A entropia uma funo de estado e tem

dimenso de energia/ Kelvin ( J K-1).

A variao de entropia
Inversamente proporcional
a temperatura.

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A ENTROPIA DE MUDANA DE FASE

Sfus. = Hfus/ Tfus

Svap. = Hvap/ Teb

QUMICA GERAL II
Mudana de entropia total.

espontaneidade.

A entropia total que usada

como critrio de

Como qviz. = - q = - H ( P e
T
const.)

QUMICA GERAL II
Entropia total como critrio de
espontaneidade.

isolado.

para qualquer processo em um sistema

QUMICA GERAL II
Concentrando no sistema.

Multiplicando por T:
Definindo a Energia Livre de Gibbs como:
A T e P constante:
Ento,

QUMICA GERAL II

QUMICA GERAL II

QUMICA GERAL II
PROPRIEDADES TERMODINMICAS E AS REES
QUMICAS
Para a determinao das propriedades
termodinmicas de reaes qumicas, assumimos a
ocorrncia de um processo, onde no estado inicial
temos os reagentes e no estado final temos os
produtos.
REAGENTES PRODUTOS
incio
final
Dessa forma, por serem funes de estado, a
entalpia, a entropia e a a energia livre de Gibbs de
uma reao so, respectivamente,
Hor = Hototal(produtos) Hototal(reagentes)

Onde,
Hototal = nHom ; Sototal = nSom ; Gototal = nGom
Para a reao hipottica: A 2B.
Hor = 2 x Hom(B) - Hom(A)
Sor = 2 x Som(B) - Som(A)
Gor = 2 x Gom(B) - Gom(A)
Definio de estado padro: Presso constante de 1
bar (representada pelo superndice o), com reagentes
e produtos puros.
Hor Entalpia padro de reao
Sor entropia padro de reao
Gor energia livre padro de reao.

PROPRIEDADES DA ENTALPIA PADRO DE REAO

o
(H
)
Se rrefere
a reaes nas quais reagentes e produtos
se encontram em seus estados puros, sob uma
presso de 1 bar.
A entalpia padro depende do estado fsico das
substncias.
A entalpia padro representada pelo superndice o
sobre o H.
H = - 802 kJ
= - 890 kJ

QUMICA GERAL II

Reao de formao e Entalpia padro de

formao.

Sabendo que o Ho = H(prod.) H(reag.), para a reao:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l).

Podemos escrever:
Ho = 2x Hm (H2O(l)) + Hm(CO2(g)) Hm(CH4(g)) 2x Hm(O2(g))

(I)

Dessa forma para calcular a entalpia de reao seria necessrio

conhecer as entalpias molares de todas as substncias. Para contornar
esse problema foi definida a reao de formao.
Um a reao de formao definida como a reao de formao de
um mol de substncia a partir de seus elementos em sua forma mais
estvel.
A entalpia padro de formao ( Hof) o calor liberado ou absorvido
durante a reao de formao.
Hof uma propriedade intensiva e tem dimenso de energia/mol .
H = Hf = - 277,69 kJ

QUMICA GERAL II
Isso implica que a Hof de substncias simples e elementos seja igual a
zero.
Reao nula
Se o estado e agregao for diferente
Usando a definio de reao de formao podemos mostrar que a
entalpia padro de uma reao independe das entalpias molares dos
elementos e substncias simples. Dependem apenas dos calores de
formao.
Na equao (I) podemos inserir os calores de formao de cada
substncia. Os calores de formao podem ser escritos como:
Hf(H2O(l)) = Hm(H2O(l)) Hm(H2(g)) Hm(O2(g)

ou

Hm(H2O(l)) = H f(H2O(l) + Hm(H2(g)) + Hm(O2(g))

(1)

QUMICA GERAL II
Hf(CO2(g)) = Hm(CO2(g)) - Hm(C(gr)) Hm(O2(g))

ou

Hm(CO2(g)) = Hf(CO2(g)) + Hm(C(gr)) + Hm(O2(g))

Hf(CH4(g)) = Hm(CH4(g) Hm(C(gr) 2x Hm(H2(g)

ou

Hm(CH4(g)) = Hf(CH4(g) + HmC(gr) + 2x Hm(H2(g))

Hf(O2(g)) = Hm(O2(g)) - Hm(O2(g)) = 0

(2)

(3)

QUMICA GERAL II
Substituindo (1), (2) e (3) em (I), obtm-se:

Ho = 2x Hf (H2O(l)) + Hf(CO2(g)) Hf(CH4(g)) 2x

Hf(O2(g)).
Generalizando:

Onde n o n de mols da substncia na equao balanceada.

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ENERGIA LIVRE PADRO DE REAO
(Gr)
Da mesma forma que a entalpia de
reao, a energia livre de reao
definida como a diferena entre as
energias livres molares padro dos
produtos e regentes, levando em
considerao os coeficientes
estequiomtricos.

QUMICA GERAL II
Analogamente, a entalpia:
Gm = Gf
Para substncias simples,
Gf = 0

QUMICA GERAL II
Gf (kJ mol-1)

Reaes de formao:
6 C(graf) + 3 H2(g) C6H6(l)
H2(g) + I2(s) HI(g)
Ag(s) + Cl2(g) AgCl(s)

QUMICA GERAL II
ENTROPIA PADRO DE REAO (Sr)
Da mesma forma que a entalpia de reao, a entropia de
reao definida como a diferena entre as entropias
molares padro dos produtos e regentes, levando em
considerao os coeficientes estequiomtricos.

QUMICA GERAL II
A ENTROPIA MOLAR PADRO (Sm)
Considerando variaes infinitesimais:
qrev = dH = CPdT

QUMICA GERAL II
A entropia em uma temperatura T
determinada assumindo que no zero absoluto,
as molculas esto em repouso total.
Ou seja, todas as molculas esto ocupando o
estado energtico mais baixo. Nesse ponto,
assume-se que a entropia do sistema zero.
Essa uma forma de enunciar o 3 princpio
da Termodinmica.

QUMICA GERAL II

QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
Considere a oxidao do C(gr) a CO2(g).
Podemos fazer isso diretamente:
Ou em duas etapas:
Energeticamente notamos que:

Reagentes

Caminho
alternativ
o

Mudana de entalpia total

Entalpi
a

A soma das energias

envolvidas nas etapas
individuais de uma reao,
igual a energia envolvida na
reao total.
Equaes termoqumica de
etapas individuais podem ser
combinada para se obter a
equao termoqumica total.

Produtos

QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
A queima incompleta da gasolina dada pela reao abaixo:

Calcule a entalpia padro para essa reao usando os dados abaixo:

QUMICA GERAL II
LEI DE HESS
Calcule a entalpia padro da reao de formao de 1 mol de metanol a
partir da queima do metano com oxignio. Dado:

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ENERGIA E COMBUSTIVEIS
Na combusto carbono convertido em dixido de carbono e
hidrognio convertido em gua lquida e nitrognio em gs
nitrognio.

QUMICA GERAL II
ENERGIA E COMBUSTIVEIS
Que massa de etanol necessria para aquecer 200 g de gua de 20 C
at a ebulio no nvel do mar? A equao termoqumica para a
combusto do etanol :

Considere o calor especfico da gua igual a 4,18 J C-1 g-1.