HIDRATOS DE CARBONO

Compaginado por Mg Ing Patricia Albarracin

Fuentes:
-Quimica Organica II
Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ciencias Qumicas y Farmacia
Departamento de Qumica Orgnica.
-Facultad de Quimica- Universidad Nacionl de Quilmes

04/28/15

Gloria Maria Mejia Z.

Los glcidos,
carbohidratos, hidratos
de carbono o sacridos
(del griego
que significa "azcar")
son molculas orgnicas
compuestas por carbono,
hidrogeno y oxigeno

04/28/15

Gloria Maria Mejia Z.

Son
Son solubles
solubles en
en agua
agua yy se
se clasifican
clasifican de
de acuerdo
acuerdo aa la
la
cantidad
cantidad de
de carbonos
carbonos oo por
por el
el grupo
grupo funcional
funcional que
que
tienen
tienen adherido.
adherido.
Son
Son la
la forma
forma biolgica
biolgica primaria
primaria de
de almacenamiento
almacenamiento
yy consumo
consumo de
de energa
energa

04/28/15

04/28/15

El trmino hidrato de
carbono o carbohidrato
es poco apropiado, ya
que estas molculas no
son tomos de carbono
hidratados, es decir,
enlazados a molculas
de agua, sino que
constan de tomos de
carbono unidos a otros
grupos funcionales
Gloria
Maria Mejia Z.
qumicos

04/28/15

MONOSACARIDOS
Los azucares son molculas complejas con mas
de un carbono quiral, por lo tanto hay muchos
posibles estereoisomeros. Por ejemplo una
pentosa con 3 carbonos quirales tiene 2 3 = 8
estereoisomeros posibles. Una hexosa con 4
Carbono quirales tiene 24 = 16 estereoisomeros
posibles.
(Un carbono asimtrico o carbono quiral es un
tomo de carbono que est enlazado con cuatro
elementos diferentes)
04/28/15

Segn su
Quiralidad

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Gloria Maria Mejia Z.

Los monosacridos se clasifican

de acuerdo a tres caractersticas
diferentes:
La posicin del grupo carbonilo (C1 o
C2)segn sea aldehdo o cetona
El nmero de tomos de carbono
que contiene
Su quiralidad.
04/28/15

Segn el grupo carbonilo

Si el grupo carbonilo es un aldehdo, el
monosacridos es una aldosa;
Si el grupo carbonilo es una cetona, el
monosacridos es una cetosa.
Los monosacridos ms pequeos son los que
poseen tres tomos de carbono, y son llamados
triosas;
aqullos con cuatro son llamados tetrosas,
lo que poseen cinco son llamados pentosas,
Los que poseen seis son llamados hexosas y as
sucesivamente.
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Los sistemas de clasificacin son

frecuentemente combinados
la glucosa es una aldohexosa (un aldehdo
de seis tomos de carbono)
la ribosa es una aldopentosa (un aldehdo
de cinco tomos de carbono)
la fructosa es una cetohexosa (una cetona
de seis tomos de carbono).
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Clasificacin de Monosacridos por

quiralidad
Los monosacridos se clasifican en la serie D- o en la
serie L- de acuerdo con la configuracin del carbono
quiral ms alejado del grupo carbonilo. As, si dicho
carbono posee la misma configuracin que el carbono
quiral del D-gliceraldehido, pertenece a la serie D-.

Los monosacridos, son los que no se

hidrolizan en unidades ms pequeas. La
glucosa es el monosacrido ms abundante;
tiene 6 tomos de carbono y es el combustible
principal para la mayora de los organismos.
04/28/15

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Gliceraldehido
es una
aldotriosa
El gliceraldehido es la aldosa ms simple. El C # 2 es el C quiral

El enantimero D- del
gliceraldehido es (+) y el
L- es (-), que corresponde
al efecto de la estructura
de la molcula sobre el
haz de a luz polarizada
04/28/15

www.uhu.es/24003/.../apuntes/2004/tema_2_carbohidratos.doc

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Cuando los ismeros pticos son imgenes especulares

no superponibles se denominan enantimeros, como es
el caso del D y L gliceraldehido . Aquellos ismeros
pticos que se diferencian solo en la configuracin de
uno de sus carbonos quirales se denominan epmeros.
El resto de ismeros pticos que no son enantimeros ni
epmeros se denominan diasteremeros.

Enantimero del gliceraldehido.

Imgenes especulares no
superponibles de la molcula de
gliceraldehido.

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Gloria Maria Mejia Z.

D-Aldosas. Frmulas de todas las aldosas pertenecientes a la serie D,

hasta
04/28/15los monosacridos de 6 tomos de carbono..
15
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En las cetosas el grupo carbonilo ocupa la

posicin 2 en la cadena carbonada.
La cetosa ms pequea es la dihidroxiacetona:

Dihidroxiacetona

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Esta cetosa carece de carbono quiral, luego, a

diferencia de las aldosas, slo existe una cetotriosa y carece de actividad ptica.
04/28/15

Flia de Cetosas de la serie D-. Existen 1 cetotriosa, 2 cetotetrosas,

4 cetopentosas y 8 cetohexosas. De todas ellas la cetosa ms
comn es la D-fructosa, cuyo nombre se le asign antes de conocer
su estructura;
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Ejemplos de Epmeros
Se conoce como Epmeros un tipo especial
de diastermeros que difieren nicamente en
la configuracin de un carbono.

Estructuras de Howart:
ciclacion de los
monosacaridos

El grupo hidroxilo (C 5 en
hexosas) de un
monosacrido puede
reaccionar con su
correspondiente grupo
carbonilo (aldo- o ceto-)
para dar lugar a
hemiacetales o hemicetales
cclicos. (Recordar que los angulos son
de 109,5 en los enlaces y no de 90 )

Las proyecciones derivadas de

aldosas de seis carbonos dan
lugar a anillos derivados de pirano
y las derivadas de cetosas de seis
carbonos originan anillos
derivados de furano
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Proyeccin de Haworth
La proyeccin de Fisher no es la mejor
forma de representar una frmula cclica,
para esto existe una mejor forma, la de
Haworth.

(diastereomeros)

Estructuras de Haworth con la

Glucosa

Es decir se est formando un nuevo carbono quiral.

Diferentes estructuras de
Glucosa y

Estructuras de Howart :Ciclacin de

Fructosa

Ciclizacin de Fructosa

Ms Ejemplos

Reacciones de
Monosacridos
Es importante indicar que en
disolucin acuosa existe un
equilibrio entre la forma abierta
y los anillos ciclados.

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Equilibrio de Mutarotacin: Formacin

de hemiacetales cclicos
Desde tiempos de Fisher, se saba que la Glucosa
cambia de acuerdo al medio, y en medio cuoso
puede existir en 3 formas: Cadena Abierta, y dos
cclicas.

Mutorrotacin
Es el fenmeno de cambio de anmeros
en medio acuoso.

La mutorrotacin inside en la
actividad ptica
La actividad optica se puede observar en polarimetro

SNTESIS DE KILIANI-FISCHER: Alargar Cadenas

La sntesis de Kiliani se base en que el

grupo carbonilo de aldehdos y cetonas
puede reaccionar en un medio bsico con
cido cianhdrico (HCN) para formar
cianhidrinas.
Estos compuestos, hidrolizados en medio
cido y reducidos dan lugar a dos
molculas epimricas con un tomo de
carbono ms

SNTESIS DE KILIANI-FISCHER

Epimerizacin
Este fenmeno se da en medio cido,
pues hay hidrgenos alfa a carbonilos.

Enoles
Estos enolatos no slo forman epmeros, sino
pueden cambiar la identidad de los azcares.

Epimerizacin Enzimtica
Las enzimas pueden ayudarnos a isomerisar
principalmente en alimentos. La gran
mayora del jarabe de maz producido, se
realiza por este mtodo:

Rendimiento: 95%

Equilibrio de Isomerizacin de
Fructosa, Manosa y Glucosa

Reaccin de Oxidacin
La oxidacin de los monosacridos
puede producirse de diversas formas,
segn el agente oxidante utilizado.
As, la oxidacin suave de una aldosa
con Cu (II) produce los cidos aldnicos,
La glucosa se oxida en condiciones
suaves para producir cido glucnico.
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Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin
Oxidacin
Aldosa

CHO
R

Azcares reductores
Fehling

+
+

Cetosa

Cu

++

cido aldnico

/ OH

C O

Cu2O

-dicarbonilo

Tollens

R
H C OH

COOH

Ag / NH4OH/H2O

C O
C O

Ag
espejo

www.um.es/qcpai/carbo/carbo2
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Gloria Maria Mejia Z.

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Oxidacin del Aldehdo:

Complejo Tartrato-Cobre:

REACCIN DE FEHLING

Azcares reductores
No dan reaccin de Fehling los que tienen
comprometido el carbono anomrico (acetal):

POSITIVO

NEGATIVO

Oxidacin con Bromo

Cuando se usa bromo y agua se logra
oxidar al aldehdo, no a los alcoholes:

Ms de Oxidacin con Bromo

Este pierde el color rojo del bromo:
Importante las cetosas no se oxidan con
Br2/H2O, pues no poseen la funcin aldehdo

Oxidacin con cido Ntrico

La oxidacin con cido ntrico logra oxidar el alcohol terminal y el
Aldehdo

Acido D-Galacturonico

OXIDACIN CON PERIODATO

Produce corte de la molcula

El enlace carbono-carbono (C-C) de los

monosacridos se rompe en presencia de
cido peridico cuando ambos carbonos
presentan grupos
hidroxilo,
grupos
carbonilo o un grupo hidroxilo y un
grupo carbonilo adyacentes.

OXIDACIN CON PERIODATO

Esta ruptura oxidativa recibe el nombre de
reaccin de Malaprade y hace que aumente en
una unidad el grado de oxidacin de cada
fragmento resultante
As, despus de la reaccin:
los alcoholes primarios se oxidan a metanal
los alcoholes secundarios se oxidan a aldehdos
los alcoholes terciarios se oxidan a cetonas
los aldehdos se oxidan a cido frmico
las cetonas se oxidan a cidos carboxlicos
los cidos carboxlicos se oxidan a CO2

Ejemplos de OXIDACIN CON PERIODATO

EJEMPLOS DE OXIDACIN CON PERIODATO

OXIDACIN CON PERIODATO NEGATIVA

Reaccin de Formacin de
Glicsidos (Acetales)
En la naturaleza muchos compuestos
estn en forma de glicsidos:

Sntesis de Glicsidos
Se forman cuando una azcar reacciona
con un alcohol o una amina en medio
cido:

N-Glicsidos
Esto se logran al hacer reaccionar una
amina:

REACCION DE METILACIN EXHAUSTIVA +

HIDRLISIS CIDA

En medio bsico, todos los grupos OH de

un monosacrido pueden aceptar grupos
metilo procedentes de agentes metilantes
como el sulfato de metilo o el ioduro de
metilo . En esta reaccin, la plata ayuda a
separar los tomos de iodo, haciendo que
los metilos se vuelvan ms reactivos.

REACCION DE METILACIN EXHAUSTIVA

+ HIDRLISIS CIDA

REACCION DE METILACIN
EXHAUSTIVA + HIDRLISIS CIDA
Todos los enlaces que se forman son enlaces ter, a excepcin
de los grupos OH de los carbonos anomricos, que dan lugar
a enlaces de tipo acetal o cetal. Estos enlaces, a diferencia de los
enlaces ter (que son muy estables) se hidrolizan en medio
cido y pierden el grupo metilo.

Reaccin de Acetilacion
:Formacin de steres
En est reaccin se utiliza anhdrido actico y
piridina:

Reaccin con Fenilhidrazina:

Formacin de ozasonas
Los sacridos pueden formar ozasonas estables.
Interesante ests son slidas y muchos
monosacridos son mieles:

Fenilhidrazina

Formacin de Ozasonas
Diferentes monosacridos pueden dar la
misma ozasona, por ello hay que tener
cuidado al dar una respuesta o al identificar
azcares por este mtodo.

Y las cetosas? .
Las cetosas tambin dan ozasonas entre
carbono 1 y carbono 2 por lo que pueden
tambin dar la misma ozasona que algunas
aldosas:

Monosacridos

Reacciones y derivados

Reacciones de oxidacin-reduccin
Oxidacin de sorbitol
Obtencin de cido L-ascrbico
O

CH2OH

H C OH

H C OH

CH2OH
HO C H

HO C H
HO C
H /Ni
www.fq.uh.cu/dpto/qo/organicaII
HO C H
2

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

CH2OH

CH2OH

D-glucitol

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www.um.es/qcpai/carbo/carbo2

Gloria Maria Mejia Z.

H C OH

HO C H
CH2OH

L-sorbitol

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REDUCCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS A

ALCOHOL

REDUCCIN DE ALDEHDOS Y CETONAS A

ALCOHOL

Reaccin de Deshidratacin en
monosacridos
HO

OH

H
C

CH

CH
HOCH2

HC

OH

H2SO4
O

OH H

Calor

CH2
HO

Hidroximetil-Furfural

Glucosa
HO H
C

CH2OH

3 H2o

OH
CH
CH O
HO
H

H2SO4
Calor

HO

O
H

3 H2o

Reacciones de Formacin de
teres en monosacaridos

steres de Fosfato:
Se da por la reaccin entre el cido
fosfrico y un azcar:
H

H
HO

HO

HO

H3PO4

OH
H

OH

H2O3PO
H2O3PO

O
H2O3PO
H

H
OPO3H2

OPO3H2

Cuales son los Desoxiazcares?

Cuando a un zucar le falta un oxgeno,
decimos que se tiene un desoxiazcares.

OLIGOSACARIDOS y DISACARIDOS
Los oligosacridos estn constituidos por dos a diez
unidades de monosacridos. La palabra viene del
griego, oligo = pocos. Digamos el azcar que
utilizamos es un disacrido y por tanto un
oligosacrido.
Ejemplo de Disacrido

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Son compuestos formados por monosacridos unidos por

un enlace glucosdico ( con prdida de agua)
Ej:

maltosa:
lactosa:
sacarosa:

glucosa + glucosa
glucosa + galactosa
glucosa + fructuosa

Son largas cadena de monosacridos unidos por enlaces

glucosdicos. Polmeros de ms de 10 monosacridos.
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Disacaridos:
Son los que tienen dos unidades de
azucar:
Existen 3 enlaces naturales:
1-4: El carbono anmerico est enlazado
al oxgeno en carbono 4.
1-6: El carbono anmerico est enlazado
al oxgeno 6.
1-1: El Carbono anomrico est enlazado
al oxgeno 1.

Abreviaciones a tener en cuenta

Un disacrido no es ms que:
La unin de dos monosacridos:

Maltosa
Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.

Celobiosa
Dos unidades de glucosa unido 1,4.

Lactosa
Enlace 1,4 galactosa y glucosa.

Gentiobiosa
Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.

Sacarosa

Polisacridos
Ests son unidades interminables de
monosacridos:

POLISACARIDOS
Los polisacridos son macromolculas, por hidrlisis
producen muchos monosacridos, entre 100 y 90 000
unidades.

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Otra Clasificacin

Celulosa
Son enlaces Beta 1,4 algunos mamferos
tienen la -glucosidasa.

Celulosa
Esta se encuentra en las plantas.
Forma Fibras

Almidn:
Es una fuente importante de carbohidratos de los alimentos. Reserva
energtica en los vegetales

Son uniones de Monosacridos , D, glucosa - es

porque el -OH del Carbono 1, esta para abajo

El enlace O-glucosdico es el enlace para unir

monosacridos con el fin de formar disacridos o
polisacridos.
Almidon presenta : Amilosa(enlaces 1-4) y
Amilopectina (enlaces 1-6)

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Amilosa (almidon)
Son enlaces -1,4 de glucosa, los
mamferos que tienen la -glucosidasa
pueden comerlos.

Prueba con yodo

La amilosa (enlaces 1-4) forma como espirales, las
cuales pueden acomplejar al yodo.

Tpico Interesante
Si leen con atencin las etiquetas de
muchos productos edulcorados,
vern Jarabe de Maz de alta
fructosa

Amilopectina (enlaces 1-6)

Es la de las jaleas.

Amilopectina
Esto hace que sea una amilosa con
brazos.

Quitina

Es un aminoazcar, es la que recubre el

exoesqueleto de muchos organismos: