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19.1Equilibriosdesistemasamortiguadorescidobase
19.2Curvasdetitulacincidobase
19.3Equilibriosdecompuestosinicosligeramentesolubles
19.4Equilibriosqueimplicanionescomplejos
19.5Aplicacindeequilibriosinicosalanlisisqumico
Fig. 19.1
CH3COOH(ac)+H2O(l)CH3COO(ac)+H3O+(ac)
[CH3COO][H3O+]
Ka=o[H3O+]=Ka
[CH3COOH]
x
[CH3COOH]
[CH3COO]
Fig. 19.2
Amortiguador con
concentraciones
iguales de cido y base
conjugadas
Amortiguador
despus de agregar
OH
[CH3COOH]
(0.25)
5
[H3O ]=Kax=1.8x10 x=1.8x105
[CH3COO]
(0.25)
pH=log[H3O+]=log(1.8x105)=pH=4.74Antesdelaadicin!
+
1.00mLconc.HCl1.00mLx12.0mol/L=0.012molH3O+
Alagregara300.00mLdeagua:
pH=log(0.0399M)
0.012molH3O+
=0.0399MH3O+ pH=1.40Sinamortiguador!
301.00mLsol.
Conc.(M)CH3COOH(ac)+H2O(ac)CH3COO+H3O+
Inicial0.2500.2500
Cambio0.012+0.012+0.012
Equilibrio0.2380.262+0.012
Suposicin:Denuevo,seaxlacantidaddecidodisociado,obtendremos:
nuestrassuposicionesnormales:0.262+x=0.262y0.238x=0.238
0.238
[H3O+]=1.8x105x=1.635x105
0.262
pH=log(1.635x105)=5.0000.214=4.79Despusdelaadicin!
0.012molOH
[OH ]==3.99x105MOH
301.00mL
Laconcentracindelionhidrgenoes:
14
Kw
1x10
10
[H3O ]===2.506x10
[OH]
3.99x105M
+
AlhacerelclculoresultaunpHde:
pH=log(2.56x1010)=10.0000.408=9.59Con1.0mLdebase
enaguapura!
Enresumen:
pHdelamortiguadorsolo=4.74
pHdelamortiguadorms1.0mLdebase=4.79pHdelabasesola=9.59
pHdelamortiguadorms1.0mLdecido=4.70pHdelcidosolo=1.40
La ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Setomaelequilibriodeionizacindeuncidodbil:
HA(ac)+H2O(ac)=H3O+(ac)+A(ac)
Ka=
[H3O+][A]
[HA]
Resolviendoparalaconcentracindelionhidronioresulta:
[HA]
[A]
Tomandoellogaritmonegativodeambosmiembros:
[H3O+]=Kax
()
()
[HA]
[HA]
pH=logK
log
a
[A]
[A]
Generalizandoparacualquierparconjugadocidobase:
log[H3O+]=logKalog
()
[base]
pH=logKa+log [cido]
Ecuacinde
HendersonHasselbalch
Preparacin de un amortiguador
Problema:ElamortiguadordelionamoniacoamoniotieneunpHcercano
a9.2ypuedeusarseparamantenersolucionesenelintervalodepHbsico.
Qumasadeclorurodeamoniodebeagregarsea400.00mLdeuna
solucin3.00Mdeamoniacoparaprepararunamortiguador?
Plan:Elparconjugadoeselionamoniacoamonioconunaconstantede
equilibriodeKb=1.8x105.Laecuacindelareaccinconaguadebe
escribirseconlaexpresinKb,yaquequeremosagregarlosiones
amoniosuficientesparaigualarlaconcentracinacuosadeamoniaco.
Solucin:Lareaccinparaelamortiguadordelionamoniacoamonioes:
NH3(ac)+H2O(l)NH4+(ac)+OH(ac)
[NH4+][OH]
Kb==1.8x105
[NH3]
[NH4+]=3.00molx0.400L=1.20mol
L
NH4Cl=53.49g/mol
Portanto,masa=NH4Cl
=1.20molx53.49g/mol
masa=64.19gNH4Cl
Fig. 19.4
Fig. 19.5
pH
00.00
10.00
20.00
30.00
35.00
39.00
39.50
39.75
39.90
39.95
39.99
40.00
40.01
40.05
40.10
40.25
40.50
41.00
45.00
50.00
60.00
70.00
80.00
1.00
1.22
1.48
1.85
2.18
2.89
3.20
3.50
3.90
4.20
4.90
7.00
9.40
9.80
10.40
10.50
10.79
11.09
11.76
12.05
12.30
12.43
12.52
Fenolftalena
pH = 7.00 en el punto
de equivalencia
Rojo de metilo
Fig. 19.6
Curva para
una
titulacin
cido fuertebase fuerte
Fenolftalena
Rojo de metilo
Curva cido fuerte-base fuerte
Regin amortiguada
Volumen adicionado de NaOH (mL)
Fig. 19.7
HNO2(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+NO2(ac)
(a)
[H3O+][NO2]
x(x)
4
Ka===4.5x10
[HNO2]
0.250M
x2=1.125x104
x=1.061x102
pH=log(1.061x102)=2.0000.0257=1.97sinagregarlabase
Concentracin(M)
HNO2(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+NO2(ac)
Inicial0.0027500.00225
Cambiox+x+x
Equilibrio0.00275xx0.00225+x
()
[NO
]
2
pH=pKa+log=3.35+log(0.00225/0.00275)
[HNO2]
pH=3.350.0872=3.26con15.0mLdeNaOH
Inicial0.00200x0.00300
[NO2]
pH=pKa+log=3.35+log(0.00300/0.00200)
[HNO2]
pH=3.35+0.176=3.53con20.00mLdebase
()
(d)seagregan35.00mLde0.150MdeNaOHa20.00mLde0.250M
HNO2(20.00mLx0.250mmol/mL=5.00mmolHNO2)loscualesse
neutralizarn(35.00mLx0.150mmol/mL=5.25mmoldeHNO2),para
consumirtodoelHNO2yproducir5.00mmoldeaninnitrito.Habrun
excesode0.25mmoldeNaOHquecontrolarnelpH.
0.000250molOH
[OH ]==0.004545M
0.05500L
14
Kw
1x10
+
12
[H3O ]===2.200x10
[OH]
0.004545
pH=log(2.200x1012)=12.0000.342=11.66cuandotodoelcido
sehaneutralizadoyhay
unexcesodeNaOH
Curva para
una titulacin
base dbilcido fuerte
Fig. 19.8
Reg
in
da
tigua
r
o
am
pH = 4.25 en el
primer punto de
equivalencia
d
mortigua
Regin a
Fig. 19.9
Productodesolubilidad
Laconstantedeequilibriousadaenestosclculossedenominaconstante
deproductodesolubilidad:Kps
Ejemplo:Cromatodeplomo
Qc=
[Pb2+][CrO42]
[PbCrO4]
PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)
Yaquelaconcentracindeunslidoesconstan
te,podemosmoverlaalotroladodelsignoigual
paracombinarlaconstantederendimientoconla
constantedeproductodesolubilidadKps
[PbCrO4]xQc=[Pb2+][CrO42]=Kps
PbCl2, un
compuesto
inico
ligeramente
soluble
(p. 840)
Kps=[Ag+][Br]
(b)Fosfatodeestroncio:Sr3(PO4)(s)3Sr2+(ac)+2PO43(ac)
Kps=[Sr2+]3[PO43]2
(c)Carbonatodealuminio:Al2(CO3)3(s)2Al3+(ac)+3CO32(ac)
Kps=[Al3+]2[CO32]3
(d)Sulfurodenquel(III):
Ni2S3(s)+3H2O(l)2Ni3+(ac)+3HS(ac)+3OH(ac)
Ksp=[Ni3+]2[HS]3[OH]3
Kps
Carbonatos
Carbonato de bario, BaCO3
Carbonato de cadmio, CdCO3
Carbonato de calcio, CaCO3
Carbonato de cobalto(II), CoCO3
Carbonato de cobre(II), CuCO3
Carbonato de plomo(II), PbCO3
Carbonato de magnesio, MgCO3
Carbonato de mercurio(I), Hg2CO3
Carbonato de nquel(II), NiCO3
Carbonato de estroncio, SrCO3
Carbonato de zinc, ZnCO3
2.0 x 10
1.8 x 1014
3.3 x 109
1.0 x 1010
3.0 x 1012
7.4 x 1014
3.5 x 108
8.9 x 1017
1.3 x 107
5.4 x 1010
1.0 x 1010
Cromatos
Cromato de bario, BaCrO4
Cromato de calcio, CaCrO4
Cromato de plomo(II), PbCrO4
Cromato de plata, Ag2CrO4
2.1 x 1010
1.0 x 108
2.3 x 1013
2.6 x 1012
Cianuros
Cianuro de mercurio(I), Hg2(CN) 2
Cianuro de plata, AgCN
5.0 x 1040
2.2 x 1016
Haluros (Fluoruros)
Fluoruro de bario, BaF2
Fluoruro de calcio CaF2
Fluoruro de plomo(II), PbF2
Fluoruro de magnesio, MgF2
Fluoruro de estrocio, SrF
1.5 x 106
3.2 x 1011
3.6 x 108
7.4 x 109
2.6 x 109
(p. 842)
Nombre, frmula
9
Kps
Cloruros
Cloruro de cobre(I), CuCl
Cloruro de plomo(II), PbCl2
Cloruro de plata, AgCl
1.9 x 107
1.7 x 105
1.8 x 1010
Bromuros
Bromuro de cobre(I), CuBr
Bromuro de plata, AgBr
5 x 109
5.0 x 1013
Yoduros
Yoduro de cobre(I), CuI
Yoduro de plomo(II), PbI2
Yoduro de mercurio(I), Hg2I2
Yoduro de plata, AgI
1 x 1012
7.9 x 109
4.7 x 1029
8.3 x 1017
Hidrxidos
Hidrxido de aluminio, Al(OH)3
Hidrxido de calcio, Ca(OH)2
Hidrxido de cobalto(II), Co(OH)2
Hidrxido de cobre(II), Cu(OH)2
Hidrxido de hierro(II), Fe(OH)2
Hidrxido de hierro(III), Fe(OH)3
Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2
Hidrxido de manganeso(II), Mn(OH)2
Hidrxido de nquel, Ni(OH)2
Hidrxido de zinc, Zn(OH)2
1 x 1012
7.9 x 109
4.7 x 1029
7.4 x 109
2.6 x 109
(p. 842)
Kps
Nombre, frmula
1.5 x 109
7.1 x 107
2.5 x 1013
3.1 x 108
3.3 x 107
3.9 x 106
1.1 x 107
2.3 x 10
5.6 x 108
1.2 x 1029
5.2 x 1024
2.6 x 1018
Sulfatos
Sulfato de bario, BaSO4
Sulfato de calcio, CaSO4
Sulfato de plomo(II), PbSO4
Sulfato de magnesio, MgSO4
Sulfato de radio, RaSO4
Sulfato de plata, Ag2SO4
Sulfato de estroncio, SrSO4
Sulfuros
Sulfuro de cadmio, CdS
Sulfuro de cobre(II), CuS
Sulfuro de hierro(II), FeS
Sulfuro de plomo(II), PbS
Sulfuro de manganeso(II), MnS
Sulfuro de mercurio(II), HgS
Sulfuro de nquel(II), NiS
Sulfuro de plata, Ag2S
Sulfuro de estao(II), SnS
Sulfuro de zinc, ZnS
Kps
1.1 x 1010
2.4 x 105
1.6 x 108
5.9 x 103
2 x 1011
1.5 x 105
3.2 x 107
1.0 x 1024
8 x 1034
8 x 1016
3 x 1025
3 x 1011
2 x 1050
3 x 1016
8 x 10489
1.3 x 1023
2.0 x 1022
=1.79x107MPbCrO4
1moldePbCrO4=1moldePb2+y1moldeCrO42
Portanto,[Pb2+]=[CrO42]=1.79x107M
Kps=[Pb2+][CrO42]=(1.79x107M)2=3.20x1014
PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)
Kps=2.3x1013=[Pb2+][CrO42]
Concentracin(M)PbCrO4Pb2+CrO42
Inicial00
Cambio+x+x
Equilibrioxx
Kps=[Pb2+][CrO42]=(x)(x)=2.3x1013x=4.80x107
Portanto,lasolubilidaddePbCrO4enaguaes4.8x107M
Nm.deionesFrmulaCatin:AninKspSolubilidad(M
2MgCO31:13.5x1081.9x104
2PbSO41:11.6x1081.3x104
2BaCrO41:12.1x10101.4x105
3Ca(OH)21:26.5x1061.2x102
3BaF21:21.5x1067.2x103
3CaF21:23.2x10112.0x104
PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)
Fig. 19.10
PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac;
adicionado)
Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)Kps=[Ag+]2[CrO42]
Concentracin(M)Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)
Inicial0.06000
Cambio+2x+x
Equilibrio0.0600+2xx
SuponiendoqueKpsespequea,0.0600M+2x=0.600M
Kps=2.6x1012=(0.0600)2(x)x=7.22x1010M
Portanto,lasolubilidaddelcromatodeplataes7.22x1010M
Fig. 19.11
Problema:Escribirecuacionesbalanceadasparaexplicarsilaadicinde
H3O+deuncidofuerteafectalasolubilidadde:
(a)Cianurodehierro(II)
(b)Bromurodepotasio
(c)Hidrxidodealuminio
Plan:Escribirlaecuacinbalanceadadedisolucinydistinguirelanin.
LosanionesdecidosdbilesreaccionanconH3O+ycambianlaposicin
deequilibriohaciaunamayordisolucin.Losanionesdelcidofuerteno
reaccionan,portanto,elcidoagregadonotieneningnefecto.
Solucin:(a)Fe(CN)2(s)Fe2+(ac)+2CN(a)Aumentalasolubilidad
YaobservamosqueelionCNreaccionaconaguaparaformarelcido
debilHCN,portanto,stedebequitqrsedelaexpresindesolubilidad.
(b)KBr(s)K+(ac)+Br(ac)SinefectoEstopasayaqueelBresel
anindeuncidofuerteyK+eselcatindeunabasefuerte.
(c)Al(OH)3(s)Al3+(ac)+3OH(ac)Aumentalasolubilidad
ElOHeselanindelagua,uncidomuydbil,portantostareacciona
CO2(g)CO2(ac)
LaconcentracindeCO2esproporcionalalapresinparcialde
CO2(g)encontactoconelagua(leydeHenry;seccin13.3):
[CO2(ac)](proporcionala)PCO2
LareaccindeCO2conaguaproduceH3O+:
CO2(ac)+2H2O(l)H3O+(ac)+HCO3(ac)
Portanto,lapresenciadeCO2(ac)formaH3O+,queaumentala
solubilidaddelCaCO3:
CaCO3(s)+CO2(ac)+H2O(l)Ca2+(ac)+2HCO3(ac)
Qps<Kps:Lasolucinesinsaturadaynoseformarn
precipitados.
Problema:Seformarunprecipitadosiseagrega0.100Ldeunasolucin
quecontiene0.055Mdenitratodebarioa200.00mLdeunasolucin
0.100Mdecromatodesodio?
Plan:Primerovemossilassolucionesproducirnionessolubles,entonces
secalculanlasconcentraciones,sumandolosdosvolmenesparaobtenerel
volumentotaldelasolucin,entoncessecalculalaconstantedelproducto
(Qps),ysecomparaconlaconstantedelproductodesolubilidadparasaber
siseformarunprecipitado.
Solucin:TantoNa2CrO4comoBa(NO3)sonsolubles,portanto,habr
ionesdeNa+,CrO42,Ba2+yNO3presentesen0.300Ldesolucin.Cambia
remoslasparejas,buscaremoslassolubilidadesyencontraremosqueBaCrO 4
serainsoluble,ascalculamossuconstanteionproductoylacompararemos
conlaconstantedelproductodesolubilidadde2.1x1010:
ParaBa2+:[0.100LBa(NO3)2][0.55M]=0.055molBa2+
0.055molBa2+
2+
[Ba ]==0.183MenBa2+
0.300L
Qps=[Ba2+][CrO42]=(0.183MBa2+)(0.667MCrO42)=0.121
YaqueKps=2.1x1010yQps=0.121,Qps>>Kspyseformarun
precipitado.
CO2(g)+H2O(l)H2CO3(ac)H3O+(ac)+HCO3(ac)
Elcidosulfurososeproducealreaccionareldixidodeazufreconagua,
yaunqueesuncidodbil,seagregaalaacidezdelalluvia.Esmspreo
cupantelaoxidacindeSO2paraformarSO3,elcualreaccionaconagua
paraformaruncidomsfuerte:elcidosulfrico.
SO2(g)+H2O(l)H2SO3(ac)
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)
N2(g)+O2(g)2NO(g)
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
3NO2(g)+H2O(l)2HNO3(ac)+NO(g)
(Pasofinalenel
procesodeOstwald)
Lacombinacindeestoscidosocasionaelseveroproblemadelalluvia
cidaenelestedeEstadosUnidosyesalarmanteenotraspartesdelmundo.
ElpHpromediodelluviaenelestedeE.U.hacia1984fuede4.2.Suizay
Pennsilvaniacompartanelsegundolugarcon2.7,peroelrcordfueen
Wheeling,VirginiaOestedondefuede1.8.AlgunasreasdeCalifornia
tambinalcanzaronunpHde1.6.Losproblemassondenaturalezaglobal.
SO2 y Nox en
emisiones de
fbricas
Reaccin
con O2
Reaccin con
H2O
NO en emisiones
de automviles
Niebla cida
Lagos rodeados por suelo rico
en piedra caliza se amortiguan
Fig. 19.12
The
Stepwise Exchange
of de
NHNH
H2O
El intercambio
gradual
3 for
3 por
2+
2+
in
M(H
O)
H2O en el M(H
O)
2
42
4
(ac)
Fig. 19.13
(ac)
(ac)
3 pasos ms
(ac)
43
[Ag(NH3)2+]
Kf==1.7x107
[Ag(H2O)2+][NH3]2
Seencuentranlasconcentracionesiniciales:
50.0Lx0.0020M
3
[Ag(H2O)2+]inic==1.3x10
M
50.0L+25.0L
25.0Lx0.15M
[NH3]inic==5.0x102M
50.0L+25.0L
Concentracin(M)Ag(H2O)2+(ac)2NH3(ac)Ag(NH3)2+2H2O(ac)
Inicial1.3x1035.0x1020
Cambio~(1.3x103)~(2.6x103)~(+1.3x103)
Equilibriox4.7x1021.3x103
3
[Ag(NH3)2+]
1.3x10
Kf===1.7x107
[Ag(H2O)2+][NH3]2
x(4.7x102)2
x=3.46x108M=[Ag(H2O)2+]
El comportamiento anfotrico
del hidrxido de aluminio
(ac)
Fig. 19.14
(ac)
AgI(s)Ag+(ac)+I(ac)Ksp=[Ag+][I]
H 2O
CuI(s)Cu+(ac)+I(ac)Ksp=[Cu+][I]
Calcularlacantidaddeyoduronecesarioparadarunasolucinsaturada
deCuI:
12
Ksp
1.0x10
11
[I ]===1.0x10
M
+
[Cu ]
0.10M
Kps
8.3x1017
6
[Ag ]===8.3x10
M
11
[I ]
1.0x10
+
Yaqueelionplatainicialerade0.10M,lamayorahasidoretirado,
yesencialmentepermanecelatotalidaddelioncobre(I),portanto,la
separacinfuecompleta.Sielyoduroseagregcomoyodurodesodio,
slodebenaadirseunospocosnanogramosdeNaIpararetirarcasi
todalaplatadelasolucin:
1molNaI
149.9gNaI
1.0x10 molI xx=1.50ngNaI
molI
molNaI
11
Precipitado
1
Fig. 19.15
Iones
sobrantes
Centrifugar
Centrifugar
Mezcla de
iones
Adicin de
ion
precipitante
Precipitado
2
Adicionar
HCl 6 M
Cationes
solubles
Grupos de
iones
2,3,4,5
Grupo
inico 1
Cloruros
insolubles
Fig. 19.16
Acidificar a
Adicionar
pH 0.5;
amortiguador
adicionar
NH3/NH4+
Cationes
H2S
Cationes
(pH 8)
solubles
solubles
Grupos de
iones
3,4,5
Grupo
inico 2
Sulfuros
insolubles
en
medio cido
Adicionar
(NH4)2HPO4
Grupos de
iones
4,5
Grupo inico
3
Sulfuros e
hidrxidos
insolubles en
medio bsico
Cationes
solubles
Grupo
inico 5
Iones de
metales
alcalinos y
NH4+
Na+, K+
NH4+
Grupo
inico 4
Fosfatos
insolubles
IonesNa
Fig. 19.17
IonesK
OH+NH4+NH3+H2O
Papeltornasol
Centrifugar
Centrifugar
Paso 1
Adicionar
NH3(ac)
Paso 2
Adicionar
HCl
(blanco)
Paso 3
Adicionar
NaOH
Paso 4
Adicionar
HCl,
Na2HPO4
Centrifugar
Fig. 19.18
Paso 5
disolver en
HCl y
adicionar
KSCN
Un
esquema de
anlisis
cualitativo
para la Ag+,
Al3+, Cu2+ y
Fe3+