UNIVERSIDAD NACIONAL JORGE BASADRE GHOHMANN

BIOQUIMICA
OXIDACIONES BIOLOGICAS

Mgr. SOLEDAD BORNAS ACOSTA

OXIDACIONES BIOLOGICAS
La mayora de las Oxidaciones Biolgicas se
lleva a cabo a nivel de mitocondrias.
Principal objetivo es generar energa en
forma de ATP.
OXIDACION REDUCCION
Prdida de O2 Ganancia de O2
R-CHO + O2
R-COOH
Prdida de H+
Ganancia de H+
R-CHO + H2+ R-CH2-OH
Prdida de e- Ganancia de eFe+++ + e- Fe++

OXIDACIONES BIOLOGICAS
En la naturaleza siempre se da
reacciones de oxido-reduccin (redox).

AH2 + B A + BH2

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CARACTERSTICAS
Siempre participa 2 reaccionantes:
- El reaccionante que se oxida (agente reductor)
- El reaccionante que se reduce (agente
oxidante)
Involucra la transferencia de electrones (e-) de
un reaccionante a otro.
Cada sustancia que participa en un proceso redox
presenta 2 estados (PAR REDOX).
Estado oxidado A B
Estado reducido AH2 BH2

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CARACTERISTICAS
Presenta un Potencial Redox (E) y lo definimos
como el grado de afinidad que se tiene por los
electrones.
Las unidades del Potencial Redox (E) = voltios (v).
Ej. Par Redox
AH2
Par Redox
BH2

E`= - 0,2v

B E`= + 0,2v (mayor afinidad)

E` (pH = 7, T= 25C, P = 1 Atm, [ ] = 1M)

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CALCULO DEL CAMBIO DE ENERGIA LIBRE
DE UNA REACCION DE OXIDO-REDUCCION

= Cambio de energa libre estndar prima

n = Nmero de electrones
f = Constante de Faraday

OXIDACIONES BIOLOGICAS
EJ.
CH3-CH-OH-COOH + NAD+
COOH + NADH+H+

LACTATO

CH3-CO-

PIRUVATO

OXIDACIONES BIOLOGICAS
CH3-CH-OH-COOH + NAD+
+ NADH+H+
LACTATO

Ag. Red Ag. Ox

CH3-CO-COOH
PIRUVATO

OXIDACIONES BIOLOGICAS
Ej. Reaccin de la cadena Respiratoria
NADH+H+ + O2
H2O

NAD+ +

OXIDACIONES BIOLOGICAS
Ej. Reaccin de la cadena Respiratoria
NADH+H+ + O2
H2O
Ag. Red.

Ag. Ox.

NAD+ +

OXIDACIONES BIOLOGICAS
En forma directa los 53 kcal /Mol
liberados provocaran que la clula
se
queme.
Por
lo
tanto
la
transferencia
de
electrones
se
realiza poco a poco mediante la
Cadena Respiratoria.

CADENA RESPIRATORIA
Presenta un conjunto de intermediarios que
permite que los electrones se transfiera hasta el
oxgeno.
Ventajas:
- La estructura de las clulas no se altera.
- La energa se aprovecha eficientemente.
- Recibe a dos niveles los electrones
provenientes . del NAD y FAD
- Se establece el acoplamiento de las reacciones
. exergnicas con las endergnicas.

CADENA RESPIRATORIA
ISOCITRATO
CETOGLUTAR
ATO
L-MALATO
L--OH
ACILCoA

SUSTRA
TO H2

NAD+
(-0,32v)

SUSTRA
TO

NADH+
H+
(2e- +
2H+)

CADENA RESPIRATORIA

NAD+
(-0,32v)

NADH
DESHIDROGEN
ASA

FMNH2
(2e- + 2H+)

NADH+H+
(2e- + 2H+)

NADH
DESHIDROGEN
ASA

FMN

CADENA RESPIRATORIA
ADP + Pi
+ H2O
NADH
DESHIDROGENA
SA
FMNH2
(2e- + 2H+)

NADH
DESHIDROGENA
SA
FMN

ATP

COENZIMA
Q

FLAVOPR
OT
FADH2
(2e- +
2H+)

SUCCINA
TO

COENZIM
A Q H2
(2e- +
2H+)
FLAVOPR
OT FAD

SUCCINA
TO H2

CADENA RESPIRATORIA
H2
COENZIM
AQ

CITOCROM
Ob

Fe++
+0,023v

COENZIM
AQ
(2e- + 2H+)

CITOCROM
O b

Fe+++

CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO

CITOCROM
Ob

Fe

++

+0,023v

CITOCROM
Ob

Fe+++

ADP + Pi
+ H2O

CITOCROMO
C1
Fe+++
+0,22V

CITOCROMO
C1
Fe++

ATP

CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
CITOCROMO
C1
Fe+++
+0,22V

CITOCROM
O C1
Fe++

CITOCROMO
C
Fe++

CITOCROMO
C
Fe+++

CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO
CITOCROMO
C
Fe++

CITOCRO
MO a +

a3
Cu++

CITOCROMO
C
Fe+++

CITOCRO
MO a +

a3
Cu+

CADENA RESPIRATORIA
DUPLICADO

ADP + Pi
+ H2O

ATP

CITOCRO
MO a +

a3
Cu

++

CITOCRO
MO a +

a3
Cu+

O=
(+0,82v)

O2

CADENA RESPIRATORIA

CADENA RESPIRATORIA
APROVECHAMIENTO ENERGETICO DE LA
CADENA RESPIRATORIA
La energa se aprovecha acoplando la formacin de
ATP llamado tambin FOSFORILACIN OXIDATIVA
FOSFORILACION

Formacin de ATP

OXIDATIVA
Utilizacin de reacciones
oxido-reduccin

de

CADENA RESPIRATORIA
INHIBIDORES
Bloqueadores de la Cadena respiratoria

AMITAL
RETENONA

AMITAL
NADH
DESHIDROGENASA
RETENONA
PIERICIDI
NA

PIERICIDI
COENZIMA
Q
NA
ANTIMICI
ANTIMICI
NA
NA CITOCROMO b
CIANURO
CIANURO
MONOXIDO
MONOXIDO DE
DE
CITOCROMO a + a3
CARBONO
CARBONO
ACIDO
ACIDO SULFIDRICO
SULFIDRICO

CADENA RESPIRATORIA
DESACOPLADORES
Sustancias que bloquean o desacoplan la
FOSFORILACIN OXIDATIVA o formacin
de ATP y se pierde como calor:
- 2,4-DINITROFENOL
- DICUMAROL
- GRAMICIDINA
- VALINOMICINA
- HORMONAS TIROIDEAS (en elevadas [ ])