Estudio del comportamiento viscoelstico de asfaltos convencionales

Colombianos, sus estados de envejecimiento y sistemas agregado-asfalto

mediante tcnicas de Resonancia Magntica Nuclear

Leonardo Jaimes Martnez

Directores:
Dr. Daniel Molina, Qumico, Ph. D
Dr. Juan Carlos Poveda, Qumico, Ph.D
Codirectores:
Dr. Jos Antonio Henao, Qumico, Ph.D

Universidad Industrial de Santander

Bucaramanga
2015
1

Tabla de Contenido

Introduccin
1. Planteamiento del problema
2. Justificacin
3. Marco de referencia
4. Hiptesis
5. Objetivo general
6. Objetivos especficos
7. Metodologa
8. Cronograma

Introduccin

Factores que afectan la vida til de los pavimentos:

Variada composicin qumica de los asfaltos

La estabilidad del suelo que soportar la mezcla

La seleccin del agregado

Las condiciones ambientales

El proceso de pavimentacin

Introduccin
PAVIMENTO

3 - 5%
89,5 92,5%
4,5 5,5%

Asfalto

Vacos

Agregados

Introduccin
ASFALTO

ASFALTO (Fondo de vaco)

1. Planteamiento del problema

Clasificacin del asfalto - INVIAS

En Colombia los asfaltos

utilizados para la preparacin
de pavimentos son:

Fuente: INVIAS, Especificaciones del Cemento Asfltico. Artculo 410-13. Tabla 410-1

1. Planteamiento del problema

36 % carreteras
pavimentadas

REGULARES,
MALOS y
MUY MALOS

Fuente: Estado de la red vial mediante criterio tcnico a Julio de 2013 - INVIAS

1. Planteamiento del problema

Fisuramiento
por Baja T

Fisuramiento
por Fatiga

Ahuellamiento

1. Planteamiento del problema

Clasificacin del asfalto - SUPERPAVE

Fuente: Superior Performing Asphalt Pavements (Superpave): The Product of the SHRP Asphalt
Research Program SHRP-A-410

1. Planteamiento del problema

Clasificacin del asfalto - SUPERPAVE

PG 64 - 22
Grado de
Desempeo
(Performance
Grade)

Mnima temperatura
en el pavimento
Promedio de 7 das de mxima
temperatura en el pavimento

Fuente: Programa de investigaciones SHRP, desarrollado en Estados Unidos en la dcada del 90

10

1. Planteamiento del problema

PG 64 - 22

Fisuramiento
por Baja T
-20

20

Fisuramiento
por Fatiga
60

Ahuellamiento

135

Temperatura de Pavimento, C

11

2. Justificacin. ASFALTO

INVIAS:
- Propiedades fsicas

ASFALTO

SUPER PAVE
- Reologa vs. Temperatura
ASFALTO:
- Propiedades fsicas y viscoelsticas
- Caracterizacin estructural: RMN
- Quimiometra

12

2. Justificacin. MEZCLA ASFLTICA

Diseo MARSHALL y/o SUPERPAVE

INVIAS:
- Estabilidad (Kg-f)
- Flujo (mm)
- Vacos con aire (%)
- Peso especifico bulk
- Gmm
- Mdulos dinmicos

MEZCLA
ASFLTICA

SUPERPAVE:
- Vacos con aire (%)
- Peso especifico bulk
- Gmm
Propiedades volumtricas de la
mezcla, Va, VMA y VFA
Mdulos dinmicos

- Propiedades DINMICAS
- Relaxometra por RMN BAJA RESOLUCIN
- Quimiometra
13

2. Justificacin

Boletn de Agosto de 2014 del Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales IDEAM la
temperatura media histrica promediada para el periodo (1981-2010) para la zona Andina se encuentra en un
rango de 20 a 29 C
Fuente: Instituto de Hidrologa, Meteorologa y Estudios Ambientales IDEAM
14

2. Justificacin

Segn La Corporacin Colombiana de Investigacin Agropecuaria CORPOICA la temperatura media histrica

para el periodo (1965-2000) se encuentra en un rango de 19 a 34 C en la mayor parte del pas
Fuente: Corporacin Colombiana de Investigacin Agropecuaria CORPOICA
15

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Molina, D.; Uribe, U.N.; Murgich, J. Partial Least-Squares (PLS) Correlation between Refined Product Yields and Physicochemical
Properties with the 1H Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Spectra of Colombian Crude Oils. Energy & Fuels, 2007, 21, pp. 16741680.
16

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Molina, D.; Uribe, U.N.; Murgich, J. Partial Least-Squares (PLS) Correlation between Refined Product Yields and Physicochemical
Properties with the 1H Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Spectra of Colombian Crude Oils. Energy & Fuels, 2007, 21, pp. 16741680.
17

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Molina, D.; Uribe, U.N.; Murgich, J. Partial Least-Squares (PLS) Correlation between Refined Product Yields and Physicochemical
Properties with the 1H Nuclear Magnetic Resonance (NMR) Spectra of Colombian Crude Oils. Energy & Fuels, 2007, 21, pp. 16741680.
18

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Ramos, P.; Toledo, I.; Nogueira, C.; Novotny, E.; Vieira, A.; Azeredo, R. Low field 1H NMR relaxometry
and multivariate data analysis in crude oil viscosity prediction. Chemometrics and Intelligent Laboratory
Systems, 2009, 99, pp. 121126.
19

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Peinder, P.; Visser, T.; Petrauskas, D.D.; Salvatori, F.; Soulimani, F.; Weckhuysen, B.M. Partial least
squares modeling of combined infrared, 1H NMR and 13C NMR spectra to predict long residue properties
of crude oils. Vibrational Spectroscopy, 2009, 51, pp. 205212.
20

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Molina V, D.; Uribe, U. N.; Murgich, J. Correlations between SARA fractions and physicochemical
properties with 1H NMR spectra of vacuum residues from Colombian crude oils. Fuel, 2010, 89 (1), pp.
185192.
21

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Honorato, H.D.A. et. al. 1H low- and high-field NMR study of the effects of plasma treatment on the oil
and water fractions in crude heavy oil. Fuel, 2012, 92, pp. 6268.
22

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Sanchez, M.F.; Ancheyta, J.; Silva, O.G.; Flores, V.S. Predicting SARA composition of crude oil by
means of NMR. Fuel, 2013, 110, pp. 318321.
23

3. Marco de referencia. RMN-1H vs. Quimiometra

Muhammad, A.; Azeredo, Rodrigo B.d.V. 1H NMR spectroscopy and low-field relaxometry for
predicting viscosity and API gravity of Brazilian crude oils A comparative study. Fuel, 2014, 130, pp.
126134.
24

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Latorraca, G.A.; Dunn, K.J.; Webber, P.R.; Carlson, R.M. Low-Field NMR determinations of the
properties of heavy oils and water-in-oil emulsions. Magnetic Resonance Imaging, 1998, 16 (5/6), pp.
659662.
25

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Dolinsek, J.; Jeglic, P.; Apih, T.; Lahajnar, G.; Naglic, O.; Sever, A.; Temperature-dependent bitumen
softening studied by NMR. J. Phys. D: Appl. Phys, 2000, 33, pp. 16151624.
26

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Guan, H.; Brougham, D.; Sorbie, K.S.; Packer, K.J. Wettability effects in a sandstone reservoir and
outcrop cores from NMR relaxation time distributions. Journal of Petroleum Science and Engineering,
2002, 34, pp. 3554.
27

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Evdokimov, I.N.; Eliseev, N.Y.; Akhmetov, B.R. Initial stages of asphaltene aggregation in dilute crude
oil solutions: studies of viscosity and NMR relaxation. Fuel, 2003, 82, pp. 817823.
28

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Hirasaki, G.J.; Lo, S.W.; Zhang, Y. NMR properties of petroleum reservoir fluids. Magnetic Resonance
Imaging, 2003, 21, pp. 269277.
29

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Freed, D.E.; Hrlimann, M.D. One- and two-dimensional spin correlation of complex fluids and the
relation to fluid composition. C. R. Physique, 2010, 11, pp. 181191.
30

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Bernin, D.; Topgaard, D. NMR diffusion and relaxation correlation methods: New insights in
heterogeneous materials. Current Opinion in Colloid & Interface Science, 2013, 18, pp. 166172.
31

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Louis, J.A.; Benamsili, L.; Korb, J.P. Probing multi-dynamics of crude oils by high field 2D NMR
DOSY and relaxometry. Microporous and Mesoporous Materials, 2013, 178, pp. 2326.
32

3. Marco de referencia. RMN T1 y T2 vs. Crudos

Stapf, S.; Ordikhani, S.A.; Mattea, C.; Kausik, R.; Freed, D.E.; Song, Y.Q.; Hrlimann, M.D. Fluorine
tracers for the identification of molecular interaction with porous asphaltene aggregates in crude oil. S.
Stapf et al., Micropor. Mesopor. Mater, 2014.
33

4. Hiptesis

Es posible correlacionar propiedades fsicas y reolgicas de los asfaltos colombianos de

grado de penetracin 60/70 y 80/100 y las propiedades de las mezclas asflticas
preparadas por metodologa Superpave con los parmetros moleculares promedio de los
componentes del asfalto y los tiempos de relajacin medidos por Resonancia Magntica
Nuclear - RMN

34

5. Objetivo general

Estudio del comportamiento viscoelstico de asfaltos convencionales colombianos y

sistemas agregado-asfalto mediante tcnicas de Resonancia Magntica Nuclear

5.1. Objetivos especficos

Caracterizar fsica, reolgica y estructural las muestras de asfalto de grado de

penetracin 60/70 y 80/100 proveniente de proveedores del sector privado, una cada
quince das, durante un ao.
Generar modelos que permitan predecir los cambios en las propiedades viscoelsticas en
funcin de las caractersticas composicionales y estructurales de los asfaltos medidas por
RMN y mtodos quimiomtricos.
Generar modelos que permitan predecir los cambios en las propiedades viscoelsticas en
funcin de las caractersticas relaxomtricas medidas por RMN de mezclas asflticas y
mtodos quimiomtricos.
35

6. Metodologa

24 muestras de Asfaltos 60-70

24 muestras de Asfaltos 80-100

Grado
Penetracin
Caracterizacin
INVIAS
Tabla 410-1

Penetracin
Ablandamiento
Viscosidad dinmica
Viscosidad Brookfield
Peso especifico
Solubilidad en
tricloroetileno
Prdida de masa RTFO

Grado SUPERPAVE
Barridos de frecuencia,
deformacin y creep
repetitivo usando DSR

G, G, G* (25 70 C)
Delta ()
G*/sen ()
Barridos de frecuencia a
diferentes temperaturas
Barridos de deformacin para
determinar rangos de
comportamiento lineal
Promedio de r (100, N) y
(3200, N)
Rdiff
Jnr-diff
Quimiometra:
MLR, PLS

Muestreo:
1 cada 15 das

RMN fase
lquida, 1H y 13C

H1, H2, H3, H4,

H5, H6, H7, H8
C1, C2, C3, C4, , ,
C5, , C6, C7, C8,
C9, , , , , , C10,
C11

36

3. Marco de referencia.

Molina, D.; Poveda, J. C. Average molecular parameters of heavy crude oils and their fractions using
NMR spectroscopy. Journal of Petroleum Science and Engineering, 2012, Vol. 84-85, pp. 1-7.
37

6. Metodologa
12 mezclas con asfaltos 60-70
12 mezclas con asfaltos 80-100

RMN en fase
slida

Diseo Marshall

Estabilidad (Kg-f)
Flujo (mm)
Vacos con aire (%)
Peso especifico bulk
Gmm
Mdulos dinmicos

T1

T2

Quimiometra:
MLR, PLS

38

6. Metodologa
Quimiometra:
MLR, PLS

Mtodo de Regresin
Lineal Mltiple - MLR

Mtodo de Cuadrados
Mnimos Parciales - PLS

Y=XB
Y : propiedades fsicas y reolgicas,
X : frecuencias Xi1, Xi2,..., para 1H y 13C,
B : vector de coeficientes
B = (Xt X)-1 Xt Y

Y=X B
Generan nuevos ejes comunes
llamados variables latentes.
X = T P t + E = XA + E
Y = U Q t + E = YA + E
Para predecir:
T* = P
= T*
= Qt

Validacin

39

7. Cronograma

40

Gracias

41

Bibliografa
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