DETERMINACION DEL CONTENIDO

DE AZUFRE
EN CRUDO Y SUS DERIVADOS
PRESENTADO POR: FAVIO ALEJANDRO PAZ
PRESENTADO A: CESAR AUGUSTO PINEDA

INTRODUCCIN

Por causa de las graves

problemticas causadas por
contaminantes presentes en los
hidrocarburos (CO2, azufre, etc.) en
el momento de producirlo,
transportarlo, almacenarlo y
refinarlo, ha sido exhaustivo el
estudio para determinar tratamientos
adecuado. La industria petrolero
dcadas atrs ha buscado diferentes
mtodos y tecnologas que
contrarresten todo efecto que
proporcionan estos contaminantes a
los equipos, principalmente del
azufre.

AZUFRE

El azufre es un elemento qumico de

frmula qumica S, ubicado en el grupo
VIA periodo 3 en la tabla peridica. Se
considera como un elemento no
metlico muy abundante en la corteza
terrestre.
Color amarillo plido fuerte, amarronado o
anaranjado.
Inodoro e inspido y no tiene lustre.
Insolubles en agua.
Produce xido de azufre (SO2).
Malos conductores.

AZUFRE

En su abundancia en
la corteza terrestre, se
encuentra en las
siguientes formas

EN SU FORMA
NATIVA

Regiones volcnicas.
Regiones sedimentarias.
Cercanas a aguas termales.
Minas (cinabrio, galena, esfalerita).
Combustibles fsiles.

EN SU FORMA
COMBINADA

Sulfuros.
Sulfosales o sulfatos.
cidos.
Etc.

PROPIEDADES FISICAS DEL AZUFRE

USOS DEL AZUFRE

Fabricacin de fertilizantes, en tratamiento de aguas
residuales, bateras de plomo para automviles.
Fabricacin de nylon, produccin de cido clorhdrico,
fabricacin de plvora.
Para vulcanizar caucho.
Fabricacin de productos como laxantes y exfoliantes,
Usado como un pesticida y fungicida.
Fabricacin de celofn y rayn (un material utilizado en la
ropa).
Blanquear el papel y preservar la fruta.

PRESENCIA DE AZUFRE EN EL CRUDO

El petrleo es una mezcla no homognea de sustancias de las cuales la mayora de los

constituyentes son hidrocarburos, junto con cantidades variables de azufre o derivados de
este, oxgeno, nitrgeno, componentes metlicos y gases disueltos en solucin.

PRESENCIA DE AZUFRE EN EL CRUDO

A mayor
proporcin
de azufre en
el crudo

CALIDAD

A mayor proporcin de azufre que contenga el crudo, mayor complejidad y costos

en la operacin de refinamiento y por lo tanto menor ser su precio y rentabilidad.

CLASIFICACIN DEL CRUDO RESPECTO A LA

CANTIDAD DE CONTENIDO DE AZUFRE

CRUDO
DULCE

CRUDO
MEDIO

CRUDO
AGRIO

Contenido de S < 0,5%.

Crudo de alta calidad.
Usado para la produccion de naftas y usado para procesar gasolina.
Es llamado Sweet Crude Oil.

Contenido de 0,5% S 1%.

Contenido de S > 1%.

Crudo de baja calidad. Produce mayor costo de refinamiento y tratamiento.
Es usado para la produccion de Diesel.
Es llamado Sour Crude Oil.

CRUDO ACIDO

CRUDO
CIDO

Crudos que contienen diferentes tipos de cidos y

entre ellos muy comn el H2S. Estos cidos tambin
son corrosivos y dainos para todas las estructuras
petrolferas que entren en contacto con crudos que
contengan estos cidos. Para determinar la acides
del crudo se calcula el TAN. Se requiere que el TAN
< 0,5%. Si en 1BBL de crudo sobrepasa el TAN
aceptable, esto implica corrosin, suciedad, multas,
baja rentabilidad y peligro para la infraestructura, y
por consiguiente implica que dicho crudo sea ms
barato y catalogado como crudo de oportunidad.

EFECTOS E IMPLICACIONES DEL AZUFRE

Corrosin en la sarta de perforacin (drill pipe).

Corrosin en el casing y tubing.
Corrosin en equipos de transporte, almacenamiento y procesamiento.
Mal olor y efectos contaminantes.
Mayor complejidad y costos de procesamiento.
Desactivacin de catalizadores en refinacin.

CRUDOS DE REFERENCIAS
PAIS/REGION
Prximo Oriente

Abu
Dhabi

Dubi
Irn

Irak
Kuwait
Zona Neutral
Omn
Qatar

Arabia Saudita

Sharjah
Yemen
Siria

CRUDO DE
REFERENCIA
Abu Bukhoos
Murbn
Umm Shaif
Upper Zacum
Zacum
Dubi
Foroozan Blend
Irn Pesado
Irn Ligero
Lavan Blend
Simi
Basrah Ligero
Kirkuk
Kuwait
Khafji
Wafra
Oman
Al Shaheen
Dukhan
Qatar Marine
Arabia Pesado
Arabia Ligero
Arabia Medio
Arabia Extra
Ligero
Mubarak
Marib
Masila
Souedich
Siria Ligero

API

%AZUFRE

31,6
39,8
37,2
34,0
39,2
31,0
30,7
30,2
33,1
34,3
30,3
34,4
35,1
32,4
28,5
24,2
33.3
30,0
41,1
36,2
28,7
34,0
31,8
38,4

2,00
0,81
1,31
1,78
1,10
2,04
2,50
1,77
1,50
1,87
2,26
2,10
1,97
2,55
2,85
4,00
1,06
2,15
1,22
1,60
2,79
1,78
2,45
1,16

38,2
48,4
30,5
24,0
36,5

0,57
0,08
0,62
4,05
0,66

PRECIO

CRUDOS DE REFERENCIAS

PAIS/REGION
frica Occidental

Angola

Camern
Congo
Gabn
Guinea Ecuatorial

Nigeria

CRUDO DE
REFERENCIA
Kabina
Girasol
Kuito
Nemba
Palanca
Soyo
Kole
Djeno
Nkossa
Coco
Mandji
Rabi
Ceiba
Zafiro
Bonny Ligero
Brass River
Escravos
Forcados
Pennington
Qua Iboe

API

32,5
31,5
19,0
38,7
38,6
39,5
32,2
27,6
46,5
31,6
30.2
34,6
37,0
32,2
35,4
41,5
34,2
30,0
35,0
36,4

%AZUFRE

0,12
0,13
0,68
0,19
0,14
0,12
0,37
0.23
0.03
0.12
1,14
0,06
0,20
0,24
0,14
0,09
0,15
0,28
0,08
0,12

PRECIO

CRUDOS DE REFERENCIAS

PAIS/REGION
Norte De frica
Argelia

Egipto

Libia

Sudan

CRUDO DE
REFERENCIA

API

%AZUFRE

Saharan Blend

43,6

0,11

Zarzaitine

32,8

0,06

Belayim Blend

27,5

2,23

Ras Budran

24,3

2,39

Suez Blend

29,9

1,64

Amna

36,1

0.15

Bouri

26,3

1,91

Brega

39,8

0.20

Es Sider

37,0

0,27

Sarir

37,6

0,16

Sirtica

42,2

0,40

Zueitina

41,5

0,31

Nile Blend

32,3

0,05

PRECIO

CRUDOS DE REFERENCIAS

PAIS/REGION
Norte Amrica
Canad

Mxico

EEUU

CRUDO DE
REFERENCIA

API

%AZUFRE

Bow River

24,9

2,48

Cold Lake

21,2

3.70

Hibernia

35,8

0,36

Mixed Blend Sweet

39,5

0,39

Syncrude Sweet Blend

31,9

0,12

Terra Nova

33,2

0,48

Isthmus

33.4

1,25

Maya

21,8

3,33

Olmeca

39,3

0,79

Alaska N, Slope

30,0

1,09

Light Louisiana Sweet

38,7

0,13

Mars Blend

29,6

1,98

W.T.I

39,6

0,24

PRECIO

CRUDOS DE REFERENCIAS
PAIS/REGION
Latinoamrica

Argentina

Brasil
Colombia
Ecuador

Venezuela

PAIS/REGION
Europa
Noruega, Holanda,
Alemania, Blgica,
etc

CRUDO DE
REFERENCIA
Canadon Seco
Escalante
Medanito
Rincn
Marlim
Cao Limn
Cusiana
Vasconia
Oriente
Bachaquero
BCF-17
Boscn
Furrial
Tia Juana Pesado
Tia Juana Ligero
Zuata Sweet
CRUDO DE
REFERENCIA

25,7
24,1
35,1
35,8
20,0
31,0
36,3
25,3
24,8
17,3
16,5
10,2
30,0
11,0
31,9
32,2

Brent

38,06

API

%AZUFRE

PRECIO

0,20
0,19
0,43
0,39

API

2,48
3.70
0,36
0,39
0,70
0,48
0,25
0,81
1,02
2,40
2,53
5,52
0,88
2,66
1,18
0,07
%AZUFRE
0,37

0,20

PRECIO

NORMAS PARA DETERMINAR EL

CONTENIDO DE AZUFRE
El conocimiento de la determinacin de azufre de los productos petrolferos es de gran importancia para la
industria; hay muchos mtodos y dependen de la concentracin y el tipo de producto a analizar.

ASTM D4294

ASTM DD5323

ASTM D7183-12

ASTM D129-11

Diesel, naftas, keroseno, gasolina sin plomo, crudos, biodiesel y otros

destilados.

Hidrocarburos lquidos, diesel, biodiesel, gasolinas.

Hidrocarburos aromticos y productos qumicos relacionados.

Aceites lubricantes que contienen aditivos, concentrados de aditivos y grasas

lubricantes que no puede ser quemado.

ASTM D2622-10

Petrleos y derivados del petrleo que sean de una sola fase ya sean
lquidos.

ASTM D1552-08

Productos del petrleo incluyendo aceites lubricantes que contienen aditivos.

Es la ms utilizada.

NORMA ASTM D1552

MTODO DE PRUEBA ESTNDAR PARA AZUFRE EN PRODUCTOS DE
PETRLEO (MTODO DE ALTA TEMPERATURA)

Las muestras a analizar

deben cumplir lo siguiente:
Horno De Induccin

un punto de ebullicin
por encima de 177C
(350F).
Que no contenga menos
de 0,06% en masa de
azufre.

Sistema De
Deteccin Por
Yodato
Horno De
Resistencia

ASTM D1552
Sistema De
Deteccin Por
Radiacin Infrarroja

NORMA ASTM D1552

RESUMEN DEL PROCEDIMIENTO
Quemar la muestra en una corriente de oxgeno hasta
una alta T capaz de convertir el 97% de azufre en
dixido de azufre.

Factor estndar para obtener resultados ms exactos.

Los productos de combustin (SO2) son llevados a un

absorbedor que contiene solucin cida yodato de
potasio.
La cantidad de yodato usado durante la combustin es
una medida del contenido de sulfuros en la muestra.

NORMA ASTM D1552

Significado Y Uso
Este mtodo de ensayo proporciona un medio de
controlar el nivel de azufre de diversos productos
derivados del petrleo y aditivos. Se usa para:

PROPIEDADES DE
PROCESAMIENTO

Manipulacin
PRONOSTICAR EL
RENDIMIENTO

Interferencia
Sistemas De Yodato
Concentraciones de Cl < 1% en
masa no afectan.
Concentraciones de N > 0,1% en
masa pueden afectar.

Sistemas De IR
Toleran concentraciones de Cl >
1% en masa.
Concentraciones de N no afecta
este sistema.

SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO

MATERIALES Y REACTIVOS
Agua purificada
Almina (Oxido de aluminio Al2O3 ) o Oxido
magnesio (MgO)
Perclorato de magnesio (Mg(ClO4)2)
Acido clorhdrico (HCl)
Oxigeno (O)
Oxido de fosforo (PO)
Sulfato de aluminio y potasio (Al 2(SO4)3 ;
K2SO4)
Yodato de potasio a 0,06238N y 0,01248N
(KIO3)
Ascarita
Pentxido de vanadio (V2O5)
Almidn de solucin de yoduro
Acido sulfrico (SOH) de densidad
1,84Kg/m3
Estao (Sn)
Astillas de hierro

SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO

EQUIPOS
Tipo Induccin

TipoHORNOS
Resistencia

Tubo de combustin

Amortiguador
Bureta
Rotmetro
Tubos De Purificacin
Oxigeno
Absorvedor
Crisol

Bobina De Trabajo

SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO

Para la localizacin de azufre en los productos derivados del petrleo
mediante el sistema de deteccin por yodato, se disponen de dos tipos de
hornos, en donde su principal diferencia es la obtencin de una temperatura
alta cuando esta sea requerida.
SISTEMA DE
DETECCIN POR
YODATO

Horno Tipo Induccin

Horno Tipo Resistencia

SISTEMA DE DETECCIN POR YODATO

HORNO TIPO INDUCCIN

Este deber de alcanzar una temperatura

de al menos
1482C (2700 F) en la zona de
combustin de la muestra. La muestra es
quemada en un horno bajo una corriente
de oxigeno y el azufre principalmente se
convierte a SO2 y es titulado con una
solucin de IO3.

HORNO TIPO RESISTENCIA

Este deber de mantener una

temperatura de por lo menos
1371C (2500F) El equilibrio de la
reaccin depende de la
temperatura y en una atmsfera de
O2 arriba de 1315C alrededor del
97% del azufre se encuentra
presente como SO2.

HORNO TIPO INDUCCIN

uri
fi
eP
sD
Tu
bo

O
x
i
g
e
n
o

ca
ci
n

Tubo D
Combu e
stin

Rotmetro

Horno Tipo
Induccin
Absorbedor

Bureta

PREPARACION DE LA MUESTRA (HORNO TIPO INDUCCIN)

Peso De
La
Muestra
Mg

Normalida
d De La
Solucin
KIO3 Para
Titulacin

0a2

90

0,006238

2a4

50 a 90

0,006238

4 a 10

50 a 90

0,01248

Contenid
o De
Azufre
%

PREPARACIN DEL EQUIPO

(HORNO TIPO INDUCCIN)

1. Se purifica con oxgeno : cido

sulfrico, ascarita, perclorato de
magnesio.
2

2. Se ajusta el flujo de Oxgeno 1

L/min.
3. Se enciende el horno y se
calienta por 1 minuto antes de
correr la muestra.
4. Se agrega en el absorvedor:
65mL cido Clorhdrico, 2mL de
almidn de solucin de yoduro.

3
1

PROCEDIMIENTO DE COMBUSTION Y TITULACIN

(HORNO TIPO INDUCCIN)

Conforme se
quema el SO2,
aadir KIO3 hasta
que el color azul
tenue vuelva a su
tono inicial
(combustin
completa)

Colocar la muestra en
posicin. Encender el
horno hasta que la
corriente alcance un
valor mximo (450
mA). La muestra se
tornar de un color azul
oscuro.

Al absorber el SO2
producto de la
combustin, la
muestra adquiere
un color azul
tenue.

Registrar el
volumen de KIO3
requerido para
titular. Hacer
determinacin en
blanco (mismo
proceso anterior,
omitiendo la
muestra)

PROCEDIMIENTO DE COMBUSTION Y TITULACIN

(HORNO TIPO INDUCCIN)

Conforme se
quema el SO2,
aadir KIO3 hasta
que el color azul
tenue vuelva a su
tono inicial
(combustin
completa)

Colocar la muestra en
posicin. Encender el
horno hasta que la
corriente alcance un
valor mximo (450
mA). La muestra se
tornar de un color azul
oscuro.

Al absorber el SO2
producto de la
combustin, la
muestra adquiere
un color azul
tenue.

Registrar el
volumen de KIO3
requerido para
titular. Hacer
determinacin en
blanco (mismo
proceso anterior,
omitiendo la
muestra)

HORNO TIPO RESISTENCIA

PREPARACION DE LA MUESTRA
(HORNO TIPO RESISTENCIA)

Contenido De
Azufre
%

Peso De La
Muestra
mg

Normalidad De
La Solucin
KIO3 Para
Titulacin

0a2

100 a 200

0,006238

2a5

100 a 200

0,01248

5 a 10

100 a 200

0,006238

PREPARACIN DEL EQUIPO

(HORNO TIPO RESISTENCIA)

1. Se purifica con oxgeno : cido

sulfrico, ascarita, perclorato de
magnesio.
2

2. Se ajusta el flujo de Oxgeno 1

L/min.
3. Se enciende el horno y se
calienta por 1 minuto antes de
correr la muestra.
4. Se agrega en el absorvedor:
65mL cido Clorhdrico, 2mL de
almidn de solucin de yoduro.

3
1

PROCEDIMIENTO DE COMBUSTION Y TITULACIN

(HORNO TIPO RESISTENCIA)

Conforme se
quema el SO2,
aadir KIO3 hasta
que el color azul
tenue vuelva a su
tono inicial
(combustin
completa)

Colocar la muestra en
posicin. Encender el
horno. La muestra se
tornar de un color azul
oscuro.

Al absorber el SO2
producto de la
combustin, la
muestra adquiere
un color azul
tenue.

Registrar el
volumen de KIO3
requerido para
titular. Hacer
determinacin en
blanco (mismo
proceso anterior,
omitiendo la
muestra)

CORRECIONES

PRUEBA EN BLANCO
Deben omitirse
las muestras.

Se sigue el
procedimiento
mencionado.

Se efecta una
determinacin
del blanco
siempre que se
use un nuevo
suministro de
crisoles,
materiales o
reactivos.

CORRECIONES

FACTOR ALUMBRE

S W
Factor de alumbre
100 V V C
A

No se usa para calcular el

porcentaje de azufre en los
productos derivados del
crudo.

SA = Porcentaje de masa del azufre en el Alumbre Potasio.

WA=Miligramos de potasio de Alumbre usado (15mg).
VA=Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la prueba de Alumbre Potasio.
VB= Mililitros de la solucin estndar KIO3 usados en la prueba en blanco.
CI= Azufre equivalente de la solucin estndar de KIO3 utilizada en la prueba
de Alumbre de Potasio.

Ajuste del horno y

calibracin del equipo.
Importante debido a que a
que se pueden desarrollar
reacciones reversibles.
Rango aceptable 1,02-1,08

CORRECIONES

FACTOR ESTANDAR
S s Ws
factor estndar
100Vs Vb C
Ss = Porcentaje de masa de la muestra de estandarizacin.
WS = Miligramos de la muestra de estandarizacin usados.
Vb = Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en la
prueba en blanco.
Vs = Mililitros de la solucin estndar KIO3 usados en la
determinacin del factor estndar.
C = Azufre equivalente en la solucin estndar de KIO3
utilizada en la determinacin del factor estndar (mg/mL).

Se usa para estandarizar la

exactitud de la volatilidad
de la muestra.
Importante debido a que la
volatilidad del SO2 puede
cambiar el contenido
original de azufre en la
muestra.

CLCULO FINAL DEL CONTENIDO DE AZUFRE

(% masa)

100V Vb Fs C
contenido de azufre % masa
W
V = Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en
el anlisis.
Vb: = Mililitros de solucin estndar KIO3 usados en
la prueba en blanco.
Fs = Factor estndar.
C = Azufre equivalente de la solucin estndar de
KIO3 usado en el anlisis, mg/ml.
W = Miligramos de la muestra usada en el anlisis.

DETECCION POR RADIACION INFRARROJA

Es posible medir la concentracin

de azufre por medicin del
equivalente de la luz infrarroja
absorbida en una onda particular
de energa infrarroja ya que el
espectro infrarrojo es una de las
propiedades ms caractersticas de
un compuesto, ya que no existen
dos espectros iguales para dos
compuestos diferentes.

EQUIPOS
(SISTEMA POR RADIACION INFRARROJA)

Microprocesador
Tubos De
Combustin
Detector Infrarrojo
Rotmetros
Horno Tipo
Resistencia

PREPARACIN DE LA MUESTRA
(SISTEMA POR RADIACION INFRARROJA)
Muestras solidas

0,4 gr

Muestras liquidas

0,13 gr

Llenar con
1/3 de oxido
de magnesio.

Generar una
trinchera con
cuchara, aadir
la muestra y
pesar.

Tapar con
MgO hasta
2/3 de su
capacidad.

PROCEDIMIENTO
(SISTEMA POR RADIACION INFRARROJA)

Se inicializa el microprocesador.

Se chequea el suministro de poder, fijar la presin.

El flujo de Oxigeno y fijar la temperatura del horno a

1371C (2500F).

Se inicia el flujo de Oxigeno.

El detector registra la seal de Azufre presente en la

muestra.

Hacer repeticiones.

CONTENIDO DE AZUFRE EN GASOLINA

Y DIESEL EN COLOMBIA)

Los resultados presentados a continuacin, son promedios

tomados del reporte mensual de muestras aleatorias las cuales
son entregadas por el laboratorio CTP-TIP (Laboratorio externo del
ICP).
FUENTE: https://revistaing.uniandes.edu.co/pdf/Jorge
%20Humberto%20Arango.pdf

CONTENIDO DE AZUFRE EN DIESEL

Y GASOLINA EN COLOMBIA)

CONTENIDO DE AZUFRE EN DIESEL

Y GASOLINA EN COLOMBIA)

CONTENIDO DE AZUFRE EN DIESEL

Y GASOLINA EN COLOMBIA)

CONCLUSIONES
Es de vital importancia determinar el contenido de azufre en el
crudo, ya que este para su trasporte y comercializacin, debe
cumplir y regirse a ciertas normas y exigencias.
Todos los mtodos empleados para determinar el contenido de
azufre en los productos derivados del petrleo, utilizan la
combustin como objeto de ayuda principal.
Es necesario conocer la cantidad de azufre en los productos
derivados del Petrleo, para determinar el tratamiento ms
adecuado.
Si comparamos el sistema de radiacin infrarroja con los otros dos
procedimientos, estos tienen desventajas, ya que para la
realizacin de las pruebas, se debe hacer un balance de masa, que
se ve reflejada al registrar las cantidades necesarias de titulacin
sujetos a un cambio de color.

BIBLIOGRAFA
ASTM D 1552-08. Standard Test Method for Sulfur in Petroleum Products. High-Temperature
Method. ASTM, 2008.
MENDIVELSO, scar. Contenido de Azufre en Hidrocarburos. Laboratorio de Fluidos. UIS, 2009.
ECOPETROL, MONITOREO CALIDAD DE LOS COMBUSTIBLES, REPORTE ENERO 2013,
se encuentra en: http://www.ecopetrol.com.co/documentos/79846_REPORTE_ENERO_2013.pdf
http://ruc.udc.es/bitstream/2183/11915/2/PazQuintans_Carlota_TFG_2013.pdf
"Petrleo. Tipos de petrleo.",[en linea]. 27 de mayo de 2011 [20 de febrero de 2013].
Disponible en la web: http://www.bolsalibre.es/articles/view/Tipos_de%20_petroleo
https://books.google.com.co/books?
id=dwkgt8u2MmIC&pg=PA319&lpg=PA319&dq=que+compuestos+del+azufre+no+son+corrosiv
os&source=bl&ots=eBjUTyNiv1&sig=JQKqULkf19MftDsZpw_mNBe451o&hl=es&sa=X&ei=8gNeVZ
DRO8igNqz0gbAO&ved=0CBsQ6AEwAA#v=onepage&q=que%20compuestos%20del%20azufre
%20no%20son%20corrosivos&f=false
https://books.google.com.co/books?id=aR65BgAAQBAJ&pg=PA84&lpg=PA84&dq=crudo+dulce,
+medio+y+agrio&source=bl&ots=UVPJXZnSxp&sig=gSLjAjWG2g0LcOEDAQoAZXR0TI&hl=es&sa=X&ei=AGxdVdSOJ4WxggSBk4H4Aw&ved=0CCcQ6AEwAg#v=on
epage&q=crudo%20dulce%2C%20medio%20y%20agrio&f=false