TP N1: Termoqumica

Qumica Aplicada
Tecnicatura en Construcciones Navales

Objetivos
Comprobacin cualitativa de la
absorcin o liberacin de calor que
acompaa a las reacciones qumicas
Determinacin cuantitativa del calor
asociado a reacciones qumicas

Introduccin terica
Termoquimica: es la parte de la Termodinmica
que estudia los cambios de energa en las
reacciones qumicas.
El calor de reaccin( Hr) : es el calor
intercambiado en el curso de una reaccin
considerada, es igual al cambio de entalpa del
sistema cuando la reaccin ocurre a presin
constante, depende de la naturaleza qumica de
cada producto y cada reactivo, de sus estados
fsicos y de la temperatura.
calor estndar de reaccin ( Hr ) : el cambio de
entalpa resultante del proceso de la reaccin, bajo
una presin de 1 atm, comenzando y terminado con
todos los materiales a la temperatura de 25C.

Introduccin terica
Ejemplo

Zn

(s)

+ 2 HCl

(ac)

ZnCl2

(ac)

+ H2

(g) (1,0 atm)

Cuando la reaccin se ha completado, la solucin

resultante y el gas hidrgeno pueden ser enfriados a
25C nuevamente. Si no ha tenido lugar evaporacin
de agua, se determinar que del sistema deben
extraerse 146,02 Kjoule para restablecer la
temperatura de 25C.
Por lo tanto H= -146,02 Kj/mol es el calor de
reaccin ( o cambio de entalpa) a 25C y 1 atm.
Su signo negativo establece, por convencin, que la
reaccin es exotrmica.

Introduccin terica
Calor de Neutralizacin: es el calor liberado que
acompaa a la reaccin de 1eq gr de acido fuerte
con 1 eq gr de base fuerte.
HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl
( ec.molecular) (ec.1)

(ac)

+ H2 O

(l)

El smbolo (ac) empleado a continuacin de la

frmula del soluto, representa por convencin, que
la solucin acuosa es lo suficientemente diluida
como para que una dilucin adicional no produzca
efectos trmicos; esto es, el calor de la disolucin a
dilucin infinita.

Introduccin terica
Cuando se trata de la neutralizacion de un
acido fuerte con una base fuerte, ambos
estn totalmente disociados y el calor de
reaccin puede calcularse a partir de la ec.
Ionica neta
H+ (ac) + Cl- (ac) + Na+ (ac) +OH+Cl- (ac) + H2O (l)

(ac)

Na+ (ac)

( ec.ionica total)
OH- (ac) + H+
(ec.2)

(ac)

H2O

(l)

( ec. Ionica neta)

Introduccin terica
El calor de reaccin HRa 25C puede calcularse a
partir de los respectivos calores de formacin Hf,
(para las ec. 1 o 2) segn la ley de Hess:
H reaccin = Hf (productos) - Hf
(reactivos) a 25 C
Para la (ec.2), los Hf son:
Hf OH- (ac) = -230,0 kJ/mol,
kj/mol ,
Hf H2O (l) =-285,83 kj/mol

Hf

H+ (ac)

=0

Entonces :
HR 25C = [ (-285,83)] - [ (0) + (-230,0) ] = -55,83
kj/mol de H2O formada (valor teorico)

Introduccin terica
Los calores de reaccin pueden determinarse:
a) Por calculo a partir de datos de calores estndar de
combustin o de formacin.
H reaccin = Hf (productos) - Hf (reactivos)
a 25 C
b) por mediciones calorimtricas, en los casos en que las
reacciones pueden realizarse en forma rpida y completa.
Cuando se trabaja a Presin constante
dispositivo denominado Calorimetro

se

utiliza

un

Introduccin terica
calormetro, constituido por un tubo de vidrio de paredes
gruesas, ubicado en el interior de un vaso recubierto por
amianto en su exterior. El tubo de vidrio esta separado del
vaso por trozos de telgopor, para asegurar una mejor
aislamiento trmica te tubo de vidrio y por consiguiente una
mnima prdida de calor. En el interior del tubo de vidrio se
coloca un termmetro y un agitador de vidrio o alambre.
Cuando se efecten las mediciones es conveniente tapar el
extremo abierto del tubo con un tapn de telgopor que
permita el paso del termmetro y el agitador.

Introduccin terica
El calor que interviene en una reaccin puede
calcularse a partir de una ecuacin que relaciona el
calor con la variacin de temperatura, y es la
siguiente:

Q= m. Ce. T

Donde m es la masa del sistema (calormetro +

termmetro + solucin) y Ce es el calor especfico.
Esta ecuacin no puede usarse directamente porque
debe tenerse en cuenta que parte del calor liberado
durante la reaccin qumica es absorbido por el
calormetro, la solucin y el termmetro.

Introduccin terica
Por lo tanto es necesario calibrar previamente el sistema
utilizando una reaccin de la cual ya se conoce la
cantidad de calor que libera o absorbe. La ecuacin que
se aplica en este caso es:

Q= k. T

k= m. Ce

Donde k es una constante que depende de la masa

y del calor especfico del sistema; se la denomina
capacidad calorfica y se define como la cantidad de
calor necesaria para elevar un grado la temperatura del
sistema. Las unidades son cal/ C o joule/ C.

Introduccin terica
La
calibracin
del
sistema
consiste
en
averiguar la capacidad calorfica del mismo
( el valor de k), en la cual intervienen todos los
componentes del calormetro (vaso, agitador,
termmetro y solucion) por medio de una reaccin
qumica de la cual se conoce el calor en juego y a
la que se mide la variacin de la temperatura.

Q/ T = k (1)
Una vez conocido ese valor se realiza la medicin de
la variacin de la temperatura de la reaccin cuyo
calor quiere averiguarse y se aplica la misma
frmula.

Q= k. T (2)

Calores integrales de disolucion y

mezclado a 25 C (tabla 1)
N moles H2O]/mol soluto

(H)HCl(g)
Kj/mol HCl

(H)NaOh(s)
Kj/mol NaOH

(H)H2SO4
Kj/mol H2SO4

0.5

-15.73

-26.2

-28.07

1.5

-36.90

-48.2

-42.92

-56.85

-28.87

-48.99

-61.20

-34.43

-54.06

-64.05

-37.74

-58.03

10

-69.49

-42.51

-67.03

20

-71.78

-42.84

25

-72.30

30

-72.59

-42.72

40

-73.00

-42.59

50

-73.26

-42.51

-73.34

100

-73.85

-42.34

-73.97

200

-74.20

-42.26

500

-74.52

-42.38

-73.73

1000

-74.68

-42.47

-78.57

2000

-74.82

-42.55

5000

-74.93

-42.68

-84.43

10000

-74.99

-42.72

-87.07

50000

-75.08

-42.80

100000

-75.10

-93.64

500000

-95.31

-75.14

-42.89

-96.19

Procedimiento
Experiencia
1:
Comprobacin
cualitativa de absorcin o liberacin
de calor en distintas reacciones
qumicas
Se disolvern distintas sustancias en 5 ml
de agua destilada dentro de varios
tubos de ensayos y se evaluara si la
reaccin correspondiente es endo o
exotrmica por apreciacin del aumento
o disminucin de la temperatura del
sistema mediante el palpado con la
mano de la superficie externa del tubo

Procedimiento
Experiencia 2: Determinacin
del calor de neutralizacin de
un acido fuerte con una base
fuerte
a)Determinacion de la constante
del calorimetro
1. Colocar 40 ml de agua destilada en
el calormetro y tomar la temp.
Cada medio minuto hasta temp cte.
2. Agregar 1,2 ml de H2SO4 conc( 98%,
=1,84 g/cm3) y continuar tomando
la temp hasta que de mantenga
cte.
3. Calcular T

Procedimiento
1. Con los datos del volumen de agua
utilizada(H2O= 1 g/cm3) y el volumen
de H2SO4 conc ( 98%, =1,84 g/cm3),
calcular los moles de H2O y de soluto y
extraer de la (tabla 1) el calor de
reaccin correspondiente.
2. Importante: en la tabla se listan los
calores de reaccin por mol de soluto que
deben transformarse en calor referido a
los moles totales que reaccionaron
3. Con el calor de reaccin (Q) y el T
medido, calcular la constante del
calormetro (k) (ecuacin 1)

Procedimiento
b) Determinacion del calor de
neutralizacion
1. Colocar
en
el
calormetro
calibrado
anteriormente 20 cm3 de HCl 4 N (medidos
con pipeta aforada). En un vaso de
precipitado colocar 20 cm3 de NaOH 4 N.
2. Tomar la temperatura dentro del calorimetro
en intervalos regulares hasta que la misma
se mantenga cte (Ti).
3. Agregar rpidamente 20 cm3 de NaOH. Agitar
y medir la temperatura en intervalos
regulares hasta que permanezca constante
(Tf).
4. Graficar los valores de temperatura en
funcin del tiempo y calcular el valor de T.

Procedimiento
1. Empleando la ecuacin (2) se calcula
el calor liberado que corresponder a
la neutralizacin de n equivalentes
(moles en este caso), por lo que para
calcular el H de neutralizacin la
frmula a utilizar ser:

2.

H neut= Q / n = k. T / n
Comparar el valor experimental con
el valor terico, calculando los errores
relativo y porcentual e identificar las
posibles causas de error