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CHIMIE GENERALE

Patrick Sharrock
Dpartement de chimie
IUT Castres

Cours n3

PROGRAMME
Solubilit et formation de solutions.
Ractions de prcipitation, produits de solubilit
Formation de complexes, constantes dquilibre
Adsorption, isothermes de Langmuir

Adsorption, isothermes de Langmuir

Deux molcules a ltat de gaz interagissent peu entre elles.


Cest une solution idale , par exemple, lair ambiant.

Une molcule dissoute dans un solvant est solvate.


Par exemple le sucre sentoure de molcules deau.
A saturation il y a des interactions solut-solvant-solide.

Lthanol et lactone sont deux liquides entirement


miscibles sans limite de solubilit.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Si on lave un gaz avec de leau, des polluants vont tre


absorbs par le solvant.

Si on filtre un gaz sur une matrice, certains lments vont


tre adsorbs.

Absorption = pntration dans une autre phase


Adsorption = rtention sur une surface.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Deux solides peuvent tre entirement solubles lun dans


lautre pour former un alliage, par exemple lor et largent.

Deux solides peuvent tre partiellement solubles et former


plusieurs phases, par exemple le fer et le carbone.

Dans les solides toutes les molcules (ou atomes)


interagissent avec leurs voisins.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Une molcule ou sel dissoute dans leau interagit avec le


solvant et les autres molcules prsentes:

Ractions de prcipitation, effet dions communs,


Effet dions divers (force ionique), complexation.

Les molcules ou atomes en solution aqueuse peuvent


aussi interagir avec des solides: cest ladsorption.

Adsorption, isothermes de Langmuir

A est une molcule,


S est un site de surface,
SA est une molcule adsorbe en surface.
Il existe 1015 sites par cm2 de solide

Adsorption, isothermes de Langmuir

Ladsorption sur un solide peut donner une


monocouche ou une multicouche

Adsorption, isothermes de Langmuir

Ladsorption chimique implique


des liaisons chimiques fortes
avec le substrat. Cest souvent
irrversible

Ladsorption physique rversible


implique des forces faibles de
type Van der Waals.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Ladsorption peut causer des ractions de surface dites catalytiques

Adsorption, isothermes de Langmuir

Ladsorption sur charbon actif

Coupe d'un grain de charbon actif illustrant


le rseau de pores et la surface interne dveloppe

Adsorption, isothermes de Langmuir

Isothermes d'adsorption de n- butanol sur un charbon actif

Ladsorption sur charbon se fait mieux a basse temprature.


La dsorption se fait en chauffant ou sous vide.

Adsorption, isothermes de Langmuir

La quantit q adsorbe dpend:


Dune constante K,
Et de la pression partielle P.

La constante K dpend de la
temprature et de la chaleur
dadsorption Q.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Les isothermes de Langmuir se dterminent temprature constante.


Plus la constante est grande, plus la surface se sature rapidement.

Adsorption, isothermes de Langmuir

Raction dadsorption de q sur le site *

Raction de dsorption (dcomposition de q *)

La vitesse dadsorption est donne par: Vads = k1[q][*]


La vitesse de dsorption est donne par: Vds = k2[q*]

Adsorption, isothermes de Langmuir

A lquilibre, les vitesses dadsorption et de dsorption sont gales

Vads = Vds = k1[q][*] = k2[q*] donc: ([q*]/[*]) = (k1[q]/k2) = K[q]


Le rapport sites adsorbs sur sites libres dpend de K et de [q]

Le taux de couverture dun adsorbant est :

Adsorption, isothermes de Langmuir

Lquation de lisotherme de
Langmuir peut tre linarise:

Ainsi un graphe de

aura une pente de

en fonction de

et un intercept de

Adsorption, isothermes de Langmuir

Les eaux minrales sont conductrices

Adsorption, isothermes de Langmuir

Il existe des corrlations entre la composition minralogique des roches


et la composition minrale des eaux circulant dans ces roches.

Adsorption, isothermes de Langmuir

La vitesse de dissolution dune roche dpend


de sa composition chimique et minralogique

Adsorption, isothermes de Langmuir

Teneurs des eaux minrales en ligands minraux et organiques

La spciation des mtaux dpend des ligands et du pH


Qui peut varier par exemple:
Si(OH)4 + 4NaCl = Na4SiO4 + 4HCl

Adsorption, isothermes de Langmuir

Les concentrations en mtaux traces


dpendent de la profondeur et du pH

Adsorption, isothermes de Langmuir

Les concentrations en mtaux traces sont contrles


par les phnomnes dadsorption

Adsorption, isothermes de Langmuir

A votre sant!....

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