Tema 4

Acido-base

ndic

CONTENIDO

Definiciones de cidos y bases.

a autoionizacin del agua. Escala de pH.

uerza de cidos y bases. Constantes de ionizacin.

ratamiento exacto de los equilibrios de ionizacin.

Hidrlisis.

Disoluciones amortiguadoras.

ndicadores.

Valoraciones cido-base.

DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.

1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H +
HCl H+ (aq) + Cl (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH

NaOH Na+ (aq) + OH (aq)

Siguiente

ndic

1903
Tercer premio Nobel
de Qumica

En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha

estado al avance de la qumica mediante su teora
ectroltica de la disociacin.
Articulo completo

Svante August Arrheniu

(1859-19

Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva ms general

Atrs

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ndic

1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H +
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H +
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq)
Transferencia
protnica
cido
cido
base
base
Par cido-base conjugado

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas

* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3

Sustancia anftera

NH3 (aq) + H2O (l) NH

Atrs

Siguiente

+
4

(puede actuar como

(aq) + OH (aq) cido o como base)

ndic

hannes Nicolaus Brnsted

79-1947)

Thomas Martin Lowry

(1874-1936
Atrs

Siguiente

ndic

1.3.- Lewis (1923)

ara que una sustancia acepte un H + debe poseer un pa

de electrones no compartidos.
H

H+ +

:N

H
H

H
H

H
H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones

Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Atrs

Siguiente

ndic

El H+ es cido de Lewis, pero no es el nico.

La base puede ceder pares de electrones a otras especies
Definicin ms general
H

N:

base

cido

H
H

N
H

Atrs

Siguiente

F
F

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)

ndic

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA.

ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

Kw = [H3O+][OH]
Producto inico del agua
A 25C, Kw = 10-14

pH = log [H3O+]
pOH = log [OH]

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

log 10-14 = log [H3O+] log [OH]

14 = pH + pOH
Siguiente

ndic

Agua pura: [H3O+] = [OH] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7

[OH] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN
NEUTRA

DISOLUCIN
CIDA

DISOLUCIN
BSICA

[H3O+] = [OH]
pH = 7

[H3O+] > [OH]

pH < 7

[H3O+] < [OH]

pH > 7

cida

bsica

pH
Atrs

ndic

FUERZA DE CIDOS Y BASES.

CONSTANTES DE IONIZACIN.

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir

o aceptar un protn.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA(aq) + H2O (l) H3O (aq) + A (aq)
+

[A ][H 3O ]
Ka
[HA]
Constante de acidez

(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)
Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...)
se encuentra totalmente disociado
(Ka >> 1, Ka )
Siguiente

ndic

Anlogamente con las bases:

B (aq) + H2O (l) BH (aq) + OH (aq)
+

[BH ][OH ]
Kb
[B]
Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb)

Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

[H
O
] Kw
[BH
][OH
]
3

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) K b

[B]
[H 3O ] K a

Atrs

Kw = Ka Kb

ndic

TRATAMIENTO EXACTO DE LOS

EQUILIBRIOS DE IONIZACIN.

mo podemos calcular las concentraciones de todas las

pecies presentes en una disolucin en la que se establec
ersos equilibrios de ionizacin?
MTODO GENERAL
1.
2.
3.
4.

Expresiones de las constantes de equilibrio

Balance de materia
Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)
Resolucin del sistema de ecuaciones
Siguiente

ndic

P.ej.: equilibrio de ionizacin de un cido dbil HA en agua

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Expresiones de las constantes de equilibrio

HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

Equilibrios presentes

2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq)

[A ][H 3O ]
Ka
[HA]

2. Balance de materia:

Kw = [H3O+][OH]

[HA]o + [A]o = [HA] + [A]

Balance de cargas (condicin de electroneutralidad)

[H3O+] = [A] + [OH]

Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incgnitas

Atrs

ndic

HIDRLISIS.

Neutras
cidas
Comportamiento cidobase de las sales
Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1.
2.
3.
4.

Disociar la sal en sus iones

Identificar su procedencia
Determinar cules se pueden hidrolizar
Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
Siguiente

ndic

. Sales procedentes de cido fuerte y base fue

[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

Procede de un cido fuerte (HCl).

No se hidroliza
NaCl (s)

H2O

Na+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH).

No se hidroliza

Disolucin neutra
Atrs

Siguiente

ndic

2. Sales procedentes de cido fuerte y base d

[p.ej.: NH4Cl]

NH4Cl (s)

H2O

Procede de un cido fuerte (HCl

No se hidroliza
NH4+ (aq) + Cl (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq)

Atrs

Disolucin cida

[NH 3 ][H 3O ]
Kw

Kh
K a ( NH 4 )

[NH 4 ]
K b ( NH 3 )

Siguiente

ndic

3. Sales procedentes de cido dbil y base fuer

[p.ej.: CH3COONa]

CH3COONa (s)

H2O

Procede de una base fuerte (NaOH

No se hidroliza
CH3COO (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq)

Disolucin bsica
[CH 3COOH][OH ]
Kw

Kh
K b (CH 3COO )

[CH 3COO ]
K a (CH 3COOH)
Atrs

Siguiente

ndic

4. Sales procedentes de cido dbil y base db

[p.ej.: NH4CN]

Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliz

NH4CN (s)

H2O

NH4+ (aq) + CN (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida
Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica
Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra

Atrs

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

ndic

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.

Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental

(p.ej. reacciones bioqumicas)

luciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones q

ienen un pH aproximadamente constante cuando se ag
eas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin
Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
Siguiente

ndic

Mecanismo de accin:
HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)

[A ][H 3O ]
[HA]
[A
]

Ka
; [H 3O ] K a ; pH pK a log
[HA]
[A ]
[HA]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,

disminuir el cociente [A]/[HA] y el pH bajar.
Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A y HA, el cociente cambiar muy
poco y el pH apenas se modificar.

ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
Atrs

Siguiente

ndic

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).
Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

pH pK a log

[A ]eq
[HA]eq

pH pK a log

[base]eq
[cido]eq

Exacta

do que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjuga

grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecer
e aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern peque
mparadas con las iniciales.

tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio

pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

pH pK a log
Atrs

Siguiente

[base]o
[cido]o

Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch

Aproximada

ndic

wrence Joseph Henderson

78-1942)

Karl Albert Hasselbalch

(1874-1962)
Atrs

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Caractersticas importantes de una disolucin amortiguadora:

* Su pH depende de Ka y de las concentraciones
* Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede

agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de
modo apreciable.
De qu depende?
* Del nmero de moles de cido y base
(deben ser altos para que la capacidad tambin lo sea)
* Del cociente [base]/[cido].
(para que la capacidad sea alta, ha de ser prximo a 1.
Si es < 0.1 > 10, no ser muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)

Atrs

ndic

INDICADORES.

icadores: cidos o bases dbiles cuyas formas cido/b

jugadas presentan colores diferentes.
HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind (aq)

Color A

Color B

[Ind ][H 3O ]
K a (HInd)
[HInd]
Cuando a una disolucin le aadimos un indicador,
estarn presentes las dos especies HInd e Ind.
Siguiente

ndic

Qu color ver?
Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]Color mezcla de A y B

El cociente depende de la Ka y del pH:

K Ind

[Ind ][H 3O ]

[HInd]

[H 3O ] K Ind

[HInd]
[Ind ]

Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH pKInd 1

Color A (predomina forma cida)
Si [HInd]/[Ind] 0.1 0.1 KIndpH pKInd +1
Color B (predomina forma bsica)
Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd 1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B

Atrs

Siguiente Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

ndic

Intervalos de viraje de indicadores

Atrs

Siguiente

ndic

VALORACIONES CIDO-BASE.

Cmo podemos determinar la concentracin de un cido

o de una base en una disolucin?

todo ms empleado: valoracin cido-base

a disolucin que contiene una concentracin conocida de

e (o cido) se hace reaccionar con una disolucin de cido
de base) de concentracin desconocida.

dimos el volumen de la disolucin de base (o cido)

esario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base).

ando se logra la neutralizacin completa:

Punto de equivalencia
Siguiente

ndic

Cmo s cundo he llegado al punto de equivalencia?

Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del
volumen aadido.

Punto de
equivalencia

Atrs

Siguiente

ndic

Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si valoro cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7
Si valoro cido dbil con base fuerte pH > 7
Si valoro base dbil con cido fuerte pH < 7

Cmo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva?

Con el tratamiento exacto (apartado 4).
Cmo s que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de
representar la curva de valoracin entera?
Mediante un indicador apropiado
Apropiado: que cambie de color justo cuando la reaccin llega al
punto de equivalencia.
Atrs

Siguiente

ndic

Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto

de pH que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

Atrs

Siguiente

ndic

Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:

Atrs

Siguiente

ndic

Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:

Atrs

Siguiente

ndic

Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte:

Atrs

ndic