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Estructura cristalina de
materiales cermicos.
1.1 Introduccin
1.2 Generalidades de cristaloqumica.
1.3 Caractersticas de los cristales
inicos.
1.4 Reglas de Pauling.
1.5 Tipos de estructuras.
1.6 Estructura de la slice.
1.7 Los minerales arcillosos.
1.8 Determinacin de densidad terica y
factor de empacado.
MATERIALES CERMICOS
Clase
Composicin nominal
Elctrica
Aislante
Ferroelctricos
Piezoelctrico
Superconductores
Magntica
Ferrita suave
Ferrita dura
Mn0.4Zn0.6Fe2O4
BaFe12O19, SrFe12O19
Nuclear
Combustible
UO2, UO2-PuO2
ptica
Envoltura transparente
-Al2O3, MgAl2O4
Mecnica
Refractario estructural
Resistencia al desgaste
Corte
Abrasivo
Construccin
Qumica
Sensor de gas
Soporte cataltico
Electrodos
Filtros
Recubrimientos
Biolgica
Prtesis estructural
Cementos
-Al2O3, porcelana
CaHPO4.2H2O
Esttica
Alfarera
Azulejos
LozaCERMICOS
blanca, porcelana
MATERIALES
MATERIALES CERMICOS
MATERIALES CERMICOS
Slidos
a) cristalinos
b) amorfos.
Enlace inico:
Actan fuerzas intermoleculares relativamente grandes, por
transferencia electrnica se producen iones positivos y
negativos que se mantienen unidos por fuerzas de Coulomb.
Es un enlace no direccional y relativamente fuerte.
Involucra tomos con una diferencia grande de
electronegatividades.
Ejemplos: LiCl, NaCl, KCl, RbCl, CsCl, MgO, CaO, SrO, BaO
MATERIALES CERMICOS
MATERIALES CERMICOS
Slido inico
Energa de
enlace
(kJ/mol)
Punto de fusin
(C)
LiCl
NaCl
KCl
PbCl
CsCl
MgO
CaO
SrO
BaO
829
766
686
670
649
3932
3583
3311
3127
613
801
776
715
646
2800
2580
2430
1923
MATERIALES CERMICOS
Enlace covalente:
Actan fuerzas interatmicas relativamente grandes creadas al
compartir electrones entre tomos, dando lugar a la formacin
de un enlace direccional.
Cristales covalentes se forman entre tomos con ninguna o poca
diferencia en electronegatividad y que no son cercanos en
estructura a la configuracin de gas inerte (por ejemplo, C, Ge,
Si, Te, etc.)
Ejemplos: diamante, SiC.
MATERIALES CERMICOS
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%CI 1 e
100
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REDES
DE
BRAVAIS
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MATERIALES CERMICOS
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Nmero de
Coordinacin
0,15-0,22
Vrtices de un tringulo
0,22-0,41
Esquinas de un tetraedro
0,41-0,73
Esquinas de un octaedro
0,73-1,0
Esquinas de un cubo
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MATERIALES CERMICOS
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ESTRUCTURA
Tipo AX
MINERAL PROTOTIPO
Cloruro de Cesio, CsCl (NC=8)
Halita, NaCl (NC=6)
Blenda de Zinc, ZnS (NC=4)
Wurzita (ZnS)
Tipo AX2
Fluorita (CaF2)
Rutilo (TiO2)
Cuarzo (SiO2)
Tipo A2X3
Corindn (Al2O3)
Tipo ABX3
Perovskita (CaTiO3)
Tipo AB2X4
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b)
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c)
Estructura de blenda de zinc (ZnS).
En la blenda de zinc, los iones S2- ocupan los espacios
reticulares de una celda cubica centrada en las caras.
Los iones Zn2+ ocupan solamente la mitad de los
huecos reticulares tetradricos de la celda fcc
formada por los aniones de S2-.
La celda unitaria tiene cuatro tomos de zinc y cuatro
de azufre.
El numero de coordinacin es de 4, tanto para el
catin como para el anin.
Ejemplos: ZnS, BeO, CSi, BN y ZnTe.
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MATERIALES CERMICOS
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b)
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b)
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Sistema
cristalino
Gravedad
especifica
Rango de temperatura
de estabilidad (C)
Cuarzo
trigonal
2.65
<573
Tridimita
triclnica
Cristobalita
tetragonal
Cuarzo
hexagonal
2.53
573-870
Tridimita
hexagonal
2.25
870-1470
cubica
2.20
>1470
Cristobalita
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MATERIALES CERMICOS
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a) Nesosilicatos.
Es la subclase mas simple de los silicatos. Incluye a todos
los silicatos donde el tetraedro de slice se encuentra
aislado. El olivino (Mg, Fe)2[SiO4], la cianita (Al2[ (O SiO4])
y la silimanita (Al2[ (O SiO4]) pertenecen a esta subclase
de minerales.
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b) Sorosilicatos.
La estructura de esta subclase de silicatos se caracteriza
por que se forman a partir de dobles grupos tetradricos.
Es decir, dos grupos tetradricos comparten un oxigeno.
Por tanto, el grupo aninico bsico en los sorosilicatos es
el (Si2O7)6Los minerales cinozoita, epidota Ca2(Fe3+,Al)[OHSiO4Si2O7]
y vesubiana corresponden a esta subclase de silicatos.
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c) Inosilicatos.
Esta subclase de minerales se caracterizan por que al
unirse los tetraedros de SiO2, lo hacen formando cadenas
simples o dobles.
Son ejemplos de minerales que forman cadenas simples
son los piroxenos y la wolanstonita (figura derecha,
CaSiO3).
En el grupo de doble cadena estn los anfiboles.
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d) Ciclosilicatos.
Esta subclase de silicatos forma cadenas como los
inosilicatos, pero con la diferencia de que las cadenas se
ligan entre ellas mismas para formar anillos. Pertenecen a
esta subclase de minerales la berilia y la cordierita (figura
de la derecha, Mg2 Al3[ AlSi5O18 ]).
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e) Filosilicatos.
Es un grupo de minerales que se caracterizan por su
estructura parecida a capas. En los filosilicatos, los
tetraedros comparten vrtices del mismo plano.
A esta subclase de silicatos pertenecen el talco (figura
derecha, Mg3[(OH)2Si4O10]) y las arcillas.
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f) Tectosilicatos.
Esta subclase de silicatos esta compuesta de tetraedros
interconectados que forman una red tridimensional. En
esta subclase, todos los oxgenos estn compartidos con
otros tetraedros vecinos, dando una relacin silicio a
oxigeno de 1:2.
Aqu se incluyen los minerales que pertenecen a los
grupos del feldespato, de feldespatoides y del cuarzo.
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Tipo de mineral
Dilaminares
1:1
o
T-O
Trilaminares
2:1
o
T-O-T
Di octadricos:
Tri octadricos:
Carga
Serpentinas:
antigorita,
crisotilo,
lizardita, amesita.
X~0
Pirofilita
Talco
X~0
Esmectitas:
montmorillonita,
beidellita, nontronita
Esmctitas:
saponita,
hectorita.
X~0.2-0.6
Vermiculita dioctadrica.
Vermiculita trioctadrica.
X~0.6-0.9
Ilitas
X = 0,9
Micas:
Moscovita, paragonita
2:1:1
o
T-O-T-O
FIBROSOS
Cloritas dioctadricas:
clinocloro, chamosita
Paligorskita
X ~1 - 2
X ~ variable
Sepiolita
MATERIALES CERMICOS
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FEI
Viones na Va nc Vc
VCU
VCU
na M a nc M c
N A VCU
Donde:
t = densidad terica del slido cristalino.
na = numero de aniones por celda unitaria.
nc = numero de cationes por celda unitaria.
Ma = masa atmica del anin.
Mc = masa atmica del catin.
NA = numero de Avogadro.
Viones = volumen de todos los iones contenidos en la celda
VCU = volumen de la celda unitaria.
FEI = factor de empacado inico del compuesto cristalino.47
MATERIALES CERMICOS
MATERIALES CERMICOS
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Problemas propuestos:
1. Usando la ecuacin de Pauling, calcule el porcentaje de carcter
ionico de los siguientes compuestos: a) ZnS, b) GaAs.
2. El compuesto AlP es un material semiconductor formado por el
enlace mixto ionico y covalente. Calcule la fraccin de enlace
covalente de dicho compuesto.
3. Determine el numero de coordinacin del catin que se espera
tenga en cada uno de los siguientes compuestos: a) NaCl, b) SiO 2,
c) Al2O3.
4. Calcule la constante de red y la densidad del compuesto CsCl.
5. El MgO tiene la estructura como la del NaCl. El parmetro de red de
la celda unitaria de MgO es de 0.420 nm y tiene una densidad de
3.6 g/cm3. Calcular el numero de iones Mg2+ y O2- que hay por celda
unitaria.
6. El CdS tiene una densidad de 4.8 g/cm3 y su estructura cristalina es
parecida a la de la wurzita (ZnS). Calcular su constante de red.
MATERIALES CERMICOS
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Problemas propuestos:
7.Determine el tamao de la celda unitaria del ZrO2, el cual tiene a
altas temperaturas la misma estructura cristalina que la de la fluorita
(CaF2).
8.Calcular el factor de empaquetamiento inico y la densidad de la
perovskita (CaTiO3).
9.Calcular el factor de empaquetamiento ionico para el UO2, el cual
tiene la misma estructura cristalina que la fluorita (CaF2)
10. Calcule el factor de empaquetamiento inico del corindn (Al 2O3).
11. El cuarzo (SiO2) tiene una estructura cristalina hexagonal, con
parmetros de red a0 = 0.4913 nm y c0 = 0.5405 nm, y con densidad
de 2.65 g/cm3. Determine:
a) El numero de grupos SiO2 por celda unitaria del cuarzo.
b) El factor de empaquetamiento de la celda unitaria de cuarzo
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