CALORIMETRA

En los laboratorios escolares, con frecuencia se emplean

calormetros de taza de caf para medir los calores de
reaccin a presin constante, qp, en soluciones acuosas. Se
elige la reaccin de manera que no haya reactivos ni productos
gaseosos. As, todos los reactivos y productos permanecen en
el recipiente durante todo el experimento. Este tipo de
calormetro puede emplearse para medir la cantidad de calor
que se desprende al neutralizar cantidades conocidas de cido
clorhdrico e hidrxido de potasio. Las ecuaciones molecular e
inica neta son:
HCl(ac) + KOH(ac)
H + (ac) + OH-(ac)

KCl(ac) + H 2O(l) + calor

H2O(l) + calor

La cantidad de calor que se desprende se relaciona con la elevacin de

temperatura de la masa conocida de solucin y con la cantidad previamente
determinada de calor que absorbe el mismo calormetro.
Un calormetro de bomba es un dispositivo que mide la cantidad de calor que
se produce o se absorbe en una reaccin que se efecta a volumen constante.
(Ver diapositiva siguiente)
Se sumerge un recipiente de acero resistente (bomba) en un gran volumen de
agua. Al producirse o absorberse calor por la reaccin en le interior del
recipiente de aluminio, se transfiere calor hacia o desde un gran volumen de
agua. As, solo pueden producirse cambios muy pequeos de temperatura.
Para todos los fines prcticos, los cambios de energa asociados con las
reacciones se miden a volumen y temperatura constantes. No se efecta
trabajo cuando la reaccin se verifica en un calormetro de bomba aunque
participen gases porque V= 0 Por tanto:
E = qp (volumen constante)
Para reacciones exotrmicas se puede escribir:
Cantidad de calor que
se pierde por la reaccin

cantidad de calor que gana

+ cantidad de calor
el calormetro de bomba
que gana el agua

Alambres de ignicin
Termmetro

Termmetro

Agitador

Cubierta de espuma de stireno

Tazas de
poliestireno

Recipiente externo
aislado
Recipiente de
acero

Agua

Varilla de
agitacin de vidrio
Plato para la muestra
Vaso de precipitados
de 400 ml

Agua
Bomba de acero

Para simplificar los clculos, la cantidad de calor que absorbe

el calormetro se expresa como su equivalente de agua. Esto
se refiere a la cantidad de agua que absorbera la misma
cantidad de calor que el calormetro por el cambio en el grado
de temperatura. El equivalente de agua de un calormetro se
determina aadiendo una cantidad conocida de calor y
midiendo la elevacin de temperatura del calormetro.
Supngase que se queman 1.000 gramos de determinado
compuesto que produce 9.598 kj de calor, lo cual eleva la
temperatura del calormetro y sus 3000 gramos de agua a
0.629 C.
Calor ganado por el
calormetro

=
=
=
=

(calor que pierde la muestra) (calor que gana el agua)

9598 J (3000g)(4,184 J/g C)(0.629 C)
(9598 - 7895)J
1703 J (1,703 kj)
Cambio de temperatura
Calor especfico de H20
Cantidad de agua

Ahora se puede calcular qu cantidad de agua absorbera la

misma cantidad de calor al experimentar el mismo cambio de
temperatura:
? g H 2O =

1703 J x (1g H2O)(C) = 647 g H2O

0.629C

(4.184 J)

Por tanto, el equivalente de agua del calormetro es de 647g.

Esto significa que la cantidad de calor que se requiere para
elevar la temperatura del recipiente de aluminio 1.000 C es
igual a la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 647 gramos a 1.000 C. O sea, el cambio de
temperatura que experimenta este calormetro es igual al
cambio que es de esperarse para 647 gramos de H2O.
Los mtodos y conceptos se aplican a los datos calormetros
para relacionar los cambios de temperatura del agua con la
cantidad de calor que se transfiere y por tanto, con E.

EJEMPLO:
Una muestra de 1.000 g de etanol, C2H5OH, se
quem en un calormetro de bomba sellado, como
el descrito con anterioridad. Tena alrededor de
3000 gramos de agua. La temperatura del agua
se elev de 24.284 C a 26.225 C. Determine
E para la reaccin en joules por gramo de etanol
y despus en kilojoules por mol de etanol. El calor
especfico del agua es 4.184 J/g C. La reaccin
de combustin es:
C2H5OH(l) + 302(g)

Termmetros diferenciales
de alta precisin

2CO2(g) + 3H2O(l)

Solucin:
El calor que procede del comportamiento sellado (sistema) eleva la
temperatura del calormetro y del agua. El equivalente de agua del
calormetro es de 647 g. El total efectivo es de 3000 + 647 = 3647g
de agua.
La elevacin de temperatura es:
? C = 26.225C 24.284C = Elevacin de 1.941C
El nmero de joules de calor que producen este aumento de
temperatura es.
? J = 1.941C x 4.184 J x 3647g = 2.962 x 104 J = 29.62 kJ
gC

Un gramo de C2H5OH libera 29.62 kJ de energa en forma de

calor. Es decir:
E = qv = 29.62 KJ/g C2H5OH
Ahora puede evaluarse E en kJ/mol convirtiendo los gramos
de C2H5OH a moles
? kJ = -29.62 kJ x 46.07g C2H4OH = -1365 kJ/mol
mol
g
1 mol C2H4OH
E = -1365 kJ/mol
Este clculo demuestra que, para la combustin de etanol la
temperatura y volumen constantes, el cambio de energa
interna es -1365kJ/mol. El signo negativo indica que la
energa se libera a los alrededores.