Difraccin de Rayos X

Jos L. Solis
Instituto Peruano de Energa
Nuclear
Universidad Nacional de Ingenieria

Interferencia
Una cubeta de ondas

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Interferencia
Constructivas
cos = 1 E 0 =E 01 +E 02

=2m r=m

Destructivas
cos =1 E 0 =E 01E 02
= 2m1 r= 2m1

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Interferencia en una pelcula delgada

ndice de refraccin n

Diferencia de caminos pticos

para ngulos pequeos = 2d
desfase = 2 n 2d

Interferencias constructivas
Los rayos 1 y 2 tienen un desfase de
respecto al incidente (la superficie de
reflexin separa en ambos casos un
medio con un ndice de refraccin
menor de otro con ndice mayor)

= 2m = 2d/ m
Interferencias destructivas

= 2m1 = 4d/2m1

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difraccin
Es una propiedad de las ondas
Se observa cuando se distorsiona una onda por un obstculo
cuyas dimensiones son comparables a la longitud de onda de
la misma

Rendija

No se produce una
sombra bien definida
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difraccin en varias rendijas

Incidencia normal en una
rendija plana y rectangular
Aparece un gran mximo
central y= 0
Mximos secundarios
Y mnimos que estn
separados por:

D
y m =m
; m0
a

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Dimensin de una celda elemental

= M/V

Cu

Vc = Mc/

Densidad = 8.94 g/cm3

a

Mc = 4 x 63.5 / (6.023 x10 23)

a

Vc = a3 = 4.3 x 10-8 cm 3

a
a = 3.61

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difraccin de rayos X
Son ondas electromagnticas con ~ 0.1 nm
En un slido cristalino los tomos estn separados d ~ 0.1 nm y
pueden servir como rejillas de difraccin (Von Laue 1912)

Condicin de Bragg para mximos

2dsen =n
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

dhkl distancia interplanar

d110
d100

d111

d111
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Distancia entre familia de planos

OA cos
(a/h) cos = dhkl
(b/k) cos = dhkl
(c/l) cos = dhkl

cos2 + cos2 + cos2 = 1

Para un cristal cbico:
1
2

dhkl

h2 + k2 + l2
=
a2

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

dhkl de los 7 sistemas cristalinos

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Red reciproca
dhkl se define como la distancia perpendicular desde el
origen de la celda unitaria al primer plano de la familia hkl.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Red reciproca
Ewald propuso utilizar los vectores recprocos, definido
por:
Familia de planos (hk0)

Espacio
reciproco
Red reciproca

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Relacin entre la red reciproca y real

Para el triclinico

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Esfera de Ewald

1/

tangente
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Esfera de Ewald

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Microscopio Electrnico de Transmisin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difraccin de electrones
En la difraccin de electrones 0.05 A, de modo que la esfera de
Ewald tiene un dimetro muy grande y se observa un gran nmero
de picos de difraccin.

Austenita (FCC)

Cobre (FCC)
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Material Cristalino

Monocristal: la muestra como un todo o

aquella parte irradiada esta constituida por
un solo cristal.
Policristal: la muestra esta constituida no
por un cristal sino por un gran nmero de
ellos, cuyas caras, aristas y planos no
tienen la misma orientacin en el espacio.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Mtodo de Laue: mtodo de monocristal

Un monocristal, montado en una
orientacin denida, se ilumina por
radiacin policromtica y todas las
reexiones de Bragg se recogen
simultneamente en una pelculas o
detector.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difractmetro de monocristal

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Mtodo de polvo cristalino

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difraccin de electrones

ZnO policristalino

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Jose So

Camara de polvo de Debye-Scherrer

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Jose So

Camara de polvo de Debye-Scherrer

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Jose So

Difractmetro de polvo

difractograma de AgCl obtenido con =

1.5405 A.
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Difractograma de un monocristal

A 2 20.6, la ley de
Bragg se cumple para los
planos (100), produciendo
un pico de difraccin.

Los
planos
(110)
deberian
difractar a 2 29.3; sin embargo,
el haz difractado no esta alineado
apropiadamente para producir un
pico de difraccin.

Los planos (200) son paralelos a los

planos (100). Entonces, estos tambin
son difractados por el cristal. Como
d200 es d100, esta aparece a 242.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Difractrograma de una muestra en polvo

Para cada set de planos, existir un pequeo numero de cristales que estn apropiadamente
ubicados para difractar (la normal a estos planos es la bisectriz de los haces incidentes y
difractados).
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DRX

Jose So

Interaccin de los rayos X con la Materia

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Intensidad de los picos difractados

Factor de estructura
Factor de polarizacin
Factor de Lorentz
Factor de multiplicidad
Factor de temperatura

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Dispersin por un electrn

Un electrn oscilar en fase con el haz de rayos X de
acuerdo a la siguiente ecuacin (J.J. Thompson demostr
esta relacin en 1906):

Factor de polarizacin

Indica que el haz incidente de rayos X no-polarizado es

polarizado por el proceso de dispersin, resultando en una
variacin direccional en la intensidad dispersada.
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DRX

Jose So

Dispersin por un tomo

La dispersin por un tomo es esencialmente la suma de las
dispersiones de los electrones que estn alrededor del ncleo.
Debido a que la radiacin es
coherente se necesita considerar
los efectos de interferencia de los
diferentes electrones dentro del
tomo. Esto produce una fuerte
dependencia angular de la
dispersin. Esto se conoce como
factor tomico de dispersin, fo.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor atmico de dispersin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor atmico de dispersin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Dispersin anmala
Ocurre cuando la energa del haz de rayos X incidente es
suficiente para producir el efecto fotoelctrico en un tomo
del material. Este proceso se denomina fluorescencia.
Este fenmeno es responsable de la reduccin de la
intensidad del haz difractado para materiales que
contienen ciertos elementos.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor trmico
Los tomos de los cristales no estn quietos, sino que vibran
alrededor de sus posiciones de equilibrio. El efecto sobre el
factor de dispersin atmico es la reduccin de su valor a
ngulos de dispersin altos. Esta vibracin es tanto mayor
cuanto mayor sea la temperatura a la que est el cristal por lo
que la disminucin del factor de dispersin atmico se hace
ms pronunciado a altas temperaturas.

donde B est relacionada con la amplitud vibracional

cuadrtica media, U2 , a travs de la expresin
.
Conocido como el factor Debye-Waller.
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor trmico

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Dispersin por un celda unitaria

Dispersin por un electrn
es modificado por

Dispersin por un grupo de electrones (tomo)

es modificado por

Dispersin por un grupo de tomos (cristal)

El factor de estructura es la amplitud dispersada

por celda unitaria.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Dispersin de rayos X por un celda unitaria

El factor de estructura refleja la interferencia entre los
tomos en la base (dentro de la celda unitaria). Toda la
informacin acerca de la ubicacin de los tomos en la
celda unitaria esta contenida en el factor de estructura, Fhkl:
Fhkl
fj = factor tomico de dispersin del tomo j
h, k, l = ndices de Miller de la refleccin hkl
xj, yj , zj = Coordenadas del tomo j
El valor de esta funcin es real cuando x es mltiplo de 2. Es igual a 1
para mltiplos pares de 2 y -1 para mltiplos impares de 2.
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de estructura
La intensidad de la refleccin de Bragg es
proporcional al cuadrado del factor de estructura:
2

I F hkl F hkl=F hkl

F puede ser complejo, pero I debe

ser real!

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de estructura del CsCl

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de estructura del CsCl

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Extinciones sistemticas: BCC

Para el caso de un cuerpo centrado (BCC) todos los picos
con h+k+l igual a un nmero impar Fhkl se anula.
Consideremos el caso del Sodio que tiene una estructura
BCC con tomos de Na en (0,0,0) y (,,). Las
ecuaciones son similares al CsCl, pero los factores tomicos
de dispersin son iguales.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Patrones de difraccin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Condiciones de extincin por simetria traslacional

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de multiplicidad
El factor de multiplicidad, Mhkl, proviene del hecho que en
general hay varios sets de planos hkl que tienen diferente
orientaciones en un cristal pero con el mismo d y F2.
Se evalua buscando el nmero de variaciones en la posicin y
signo en h, k y l que tengan planos con el mismo d y F2.
Los valores dependen de hkl y la simetra cristalina.
Para el caso de la simetria cbica se tiene:

- 001, 001
100, 100,
010, 010,
-

--

- -

- 011- 110, 110, 110, 110, 101, 101, 101, 101, 011, 011,- 011,
- 111,
- 111,
- - 111,
- -111,- 111
- --111, 111,- 111,
Teoria de Difraccin

DRX

M100 = 6
M110 = 12
M111 = 8

Jose So

Factor de multiplicidad, Mhkl

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de Lorentz
El difractometro tpicamente se mueve a una velocidad constante
de 2, la cantidad de tiempo que esta en cada punto de difraccin
ser funcin del ngulo de difraccin.
Cuando el ngulo se incrementa, la interseccin se aproxima a
una tangente al circulo; entonces a grandes ngulos, mas tiempo
esta en la condicin de difraccin.

Esto se denomina el factor de Lorentz.

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de Polarizacin y Lorentz

Generalmente se combina con el trmino de la polarizacin del
factor atomico y se denomina factor correccin de polarizacin y
Lorentz (Lp).

Factor de polarizacin

Lp

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factor de Temperatura y LP

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Otros factores que afectan la Intensidad

Absorcin
Microabsorcin
Polarizacin del monocromador

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Intensidad del pico de difraccin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Clculo de las Intensidades de difraccin

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Factores que afectan la Intensidad

Orientacin preferencial
Se asume que una muestra policristalina esta compuesta de
granos orientados aleatoriamente. La presencia de una
orientacin preferencial produce una intensidad diferente.
Se tiene que tener bastante cuidado en la preparacin de la
muestra.

Extincin
La teoria asume que una muestra es idealmente imperfecta si
esta compuesta de cristales pequeos, eventos simples de
difraccin.
Cristales grandes perfectos (idealmente perfecto) difractan mas
dbilmente que los cristales imperfectos.
La extincin puede minimizarse por la molienda.
Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Tamao del cristal

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Orientacin preferencial

Pelculas delgadas de NiO

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Tamao del cristal

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So

Esfuerzo residual

Teoria de Difraccin

DRX

Jose So