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ESPECTROMETRIA DE

ABSORCION ATOMICA

INTRODUCCION

Introduccin

Historia
1666- Isaac Newton usa un Prisma y separa el Espectro Visible.
1832- Brewster investig la absorcin de luz de varios vapores.
1861- Kirchhoff propone los fundamentos de un anlisis qumico basado
en flamas
1902- Woods realiza experimentos de las relaciones de intensidad
absorcin-emisin de Sodio.
1924-1928 -Diferentes estudios de Absorcin en los elementos Fierro,
Indio, Galio, Aluminio, Talio.
1928- Lunegardh demostr la Espectrometra de Absorcin en una flama
de Aire-Acetileno usando un Nebulizador Neumtico.
1955- Walsh realiza la primera aplicacin real de Absorcin para el
anlisis qumico. Utiliza Lmparas de Ctodo Hueco. Detector Foto
multiplicador y la tcnica de Flama.

Definicin de AA

La Absorcin Atmica es un proceso que envuelve la


absorcin de la luz de una longitud de onda
especfica por tomos libres de un elemento.
La absorcin atmica es til para la determinacin
cualitativa y cuantitativa de los elementos

Niveles de energa

La energa absorbida por el


electrn (fotn de luz) se
define por la frmula:
E= h v
h- Cte de Planck
v- frecuencia del fotn
Donde v =c/l y l ser la
longitud de onda

Aplicaciones

Se analizan los elementos en el rango de 190-900


nm. de longitud de onda.
Estos niveles de energa estn a longitudes de onda
especfica donde los tomos de un elemento en
particular absorban dichos fotones.
El ancho de una lnea de absorcin suele ser 0.001
nm. Y la fuente es una lmpara de ctodo hueco.

Sistema Bsico de Absorcin Atmica

Comprende de cinco partes:


Fuente o ctodo hueco ,atomizador, Monocromador, detector y
registro
Para la atomizacin existen varios mtodos, como flama, horno
grafito.

Espectro de lneas (relacin intensidad vs.


temperatura)

5000 oK
As Pb

Mg Cu

Ca

Ba Na

Li

Cs

Ca

Ba Na

Li

Cs

Ca

Ba Na

Li

Cs

3000 oK
Mg Cu
2000 oK

Room
temperature
200 nm

700 nm

Wavelength

SISTEMA BASICO
ABSORCION ATOMICA

FUENTE DE EXCITACION

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Lmpara de Ctodo Hueco


Se considera la mejor fuente de luz por ser econmica, confiable y estable en intensidad.
Tienen un vida promedio de 5000 u-amperios- hora.
La lmpara tiene dos electrodos, nodo y Ctodo. El Ctodo tiene la forma de una copa
hueca dentro de la cual se lleva a cabo la descarga. Esta copa contiene el elemento del
espectro requerido. La mica sostiene la estructura y ayuda a contener la descarga
dentro de la copa de ctodo. El dimetro interno de la copa suele ser de 2 mm para
concentrar la intensidad de lnea.
La lmpara se encuentra sellada a una presin de 4-10 Torr en un ambiente de gas Helio,
Argn o Nen, este gas no debe coincidir con la lnea de resonancia del elemento. El
casco exterior puede ser cuarzo o vidrio segn la lnea que se analice.

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Lmpara de Ctodo Hueco


Un voltaje de 300 a 400 voltios es aplicado a los
electrodos, ionizando el gas interno a un ion positivo.
Este ion se acelera hacia el ctodo donde golpea a los
tomos y los libera en su estado base, luego estos tomos
son impactados y pasan a un estado de excitacin, para.
finalmente emitir energa de su longitud de onda
caracterstica antes de regresar a su estado base.

Ar
(-)

(-)
M0
Liberacin

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M*

M*

(-)

M0
Ar+
Excitacin

M0
Emisin

niveles de energa
------------1----estado
bsico

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---1--------------

--------------1-----

estado
excitado

estado
bsico

SISTEMA DE NEBULIZACION DE LA
MUESTRA

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Spray Chamber

La cmara de Atomizacin es de
material inerte Fluoroplstico
estndar.
El diseo incluye el Baffle y el
Impact Bead permanentemente
colocados.
Posee un Disco de Alumina y
diseado con inclinacin posterior
para evitar efectos de Memoria.
Posee un sistema de proteccin
seguro contra explosiones, adems
del clsico drenaje, arrestadores y
una vlvula de seguridad.
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Nebulizador

Su funcin es la de producir
un aerosol de la muestra,
para esto usa un Venturi
interno.
Su flujo no es regulable, y
est determinado a
4ml/min.
Este flujo puede variarse
por medio de la longitud o
dimetro del tubing de
Muestra.
Est hecho de una aleacin
de Platino-Iridio, inerte a
ataques cidos.

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ATOMIZACION DE LA MUESTRA

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Atomizacin -Sistema Bsico

El Sistema de Flama consiste bsicamente en


generar una flama de alta temperatura, y puede
emplearse dos tipos de comburentes:
Aire-Acetileno, para generar temperaturas de
hasta 2000oK
Oxido Nitroso-Acetileno, para generar
temperaturas de hasta 30000K

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Quemador Universal
El Quemador posee un diseo de Flujo Laminar, opera en flamas de
Aire/Acetileno como de Oxido Nitroso/Acetileno, con solo una ranura de
50 mm.
Opcionalmente se pueden usar Quemadores de 100 mm, slo para
Flamas de Aire/Acetileno con la finalidad de mejorar la Sensibilidad
(regularmente en un 30% dependiendo del elemento)
Los Quemadores son construidos de
material inerte como Acero
Inoxidable, Aluminio o Titanio.

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Control Automtico de Gases


Sistema de Control de Flujo de Gas de alta
reproducibilidad y confiabilidad.
Usan orificios de flujos pre-calibrados, con
vlvulas de Abrir y Cerrar, que son
controladas digitalmente
Seguridades de Presin y para apagado en
caso de emergencias, incluye reserva de
aire para ausencia de suministro de Aire.

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Control Manual de Gases

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SISTEMA OPTICO

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Elementos pticos
Monocromador.- Su funcin es seleccionar una longitud de
onda de luz especifica emitida por la fuente de radiacin.

El monocromador debe ser


capaz de separar dos lneas
de 0.1 nm de distancia o
menos para un slit o
apertura.
Fotomultiplicador.- Mide la intensidad de la radiacin
luminosa que impacta en l. La sensibilidad depende de la
sensibilidad del material del ctodo. (Arsenido de Galio o
ctodos Trialkali de Antimonio-Sodio-Potasio-Cesio)
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Sistema de haz simple

Instrumentos de Haz Simple.Donde la luz que impacta al detector es proporcional a la luz


que se transmite a travs de la muestra. La medicin se
realiza por comparacin entre la lectura del blanco y de la
muestra.
.

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Sistema de haz simple


En AA de Haz Simple se usa el mono cromador EBERT,
por su bajo nmero de componentes, baja ganancia o
voltaje en el foto multiplicador y baja corriente de lmpara

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Sistema de doble haz


Instrumentos de Doble Haz.- En estos instrumentos la luz se divide en
dos haces (50% cada uno), uno de ellos pasa a travs de la flama
( muestra ) y el otro a travs de un by-pass (Referencia). Luego son
combinados y analizados.
Este sistema est hecho para compensar las variaciones de la Fuente de
Luz, de la electrnica y de la respuesta del Foto multiplicador.
No corrige variaciones de Absorbancia debido a la Flama

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Sistema de doble haz


Esta configuracin tambin puede utilizar Correccin por Deuterio.
La desventaja es que utiliza la electrnica de Referencia para analizar
la seal de Background, por lo tanto el Sistema no usara una seal
de referencia.
Los sistemas de Doble
Haz con Correccin de
Deuterio requieren
esquemas complejos
de diseo, ms partes
mecnicas mviles
(chopper codificado) y
ms canales
electrnicos ( 4 )de
anlisis.

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Sistema stockdale
ptica Stockdale
Combina el uso de alta energa del Haz Simple y elimina las
variaciones de un Sistema de Doble Haz.
Los espejos M4 y M8 cambian de posicin cuando se use el Camino
de Referencia, luego salen y se mide la Abs de la muestra (solo
flama sin muestra).

Tiene la ventaja de que


cualquier variacin en el
instrumento afecta ambas
mediciones (muestra y
referencia) y al restarse se
cancelan.

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SISTEMA DE CORRECCION

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Correccin de Background
El Background se debe a la interferencia
generada por la absorcin debido a tomos que
no son del elemento a analizar, sino generada
por otras especies o presentes en la matriz de la
muestra.
Causas de Interferencia
1.- Absorcin Molecular- Cuando otras
molculas ingresan al Sistema junto con la
muestra. Puesto que absorben en un amplio
espectro y son de mayor nmero y tamao.
Generalmente absorben en el rango UV.
2.- Absorcin Atmica- Cuando hay otros
tomos en la muestra de Longitud de Onda
cercana a la del elemento a analizar.
3.- Dispersin de Luz- Al ingresar partculas en
la flama estas obstruyen el paso de luz,
simulando una absorcin
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Correccin de Background

El Mtodo ms efectivo para los Sistemas de


Flama y Horno de Grafito es el de la Lmpara de
Fuente Continua.
Este Mtodo consiste en utilizar una Lmpara de
Deuterio que emite en el rango de 200-340 nm.
La lmpara se enciende a una frecuencia
determinada de tal forma que se alternan las
lecturas de la LCH y la de D2, as la diferencia
de la Absorbancia de la HCL (focalizada) y la del
promedio de la D2 (en el rango del slit) ser la
lectura real del elemento a Analizar.
Desventajas.Requiere un buen alineamiento de ambas
lmparas.
Rango limitado para hacer la correccin.
No puede corregir picos de Background
variantes en el tiempo.

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Lmpara de Deuterio
La Lmpara emite en el
rango de 200-340 nm. Por
medio de la descarga
elctrica entre sus
electrodos en una atmsfera
de Gas Deuterio.
Posee un receptculo de
fcil acceso para cambio y
de fcil alineamiento por
medio de dos tornillos de
ajuste de posicin.

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Calibracin

La calibracin se basa en el hecho


de que la Absorbancia es lineal a
bajas concentraciones
dependiendo del elemento a
analizar.
Se utiliza un grupo de soluciones
estndares para determinar la
pendiente de la recta y un Blanco
que contenga los reactivos
utilizados en la preparacin de la
muestra, que puede generar una
absorbancia.
Las tcnicas para obtener la recta
de la pendiente suele ser la de
mnimos cuadrados Lineal,
Cuadrtica o de Curva
Segmentada.

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EQUIPO DE ABSORCION ATOMICA


MODELO S4

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Solaar S4

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Caractersticas
Monocromador Ebert con slits (aperturas) 0.2 , 0.5 y 0.1 nm
Correccin de Background por Lmpara D2 con error de 2% a 2 Abs
Caja de Gases Manual (S2) o Automtica (S4)
Optimizacin automtica de Flama (S4)
Optimizacin automtica de Altura de Quemador
Torreta de 6 lmparas, de alineamiento automtico (soporte lmparas codificadas elemento y corriente - y multielemento)

6 Fuentes de Lmparas Independientes (0 - 20 mA).


Consumo de Combustible ( En Aire/C H 0.8 a 2.3 l/min y en N O/C H
Sistema de Doble Haz Stockdale estndar
Acceso al Autosampler
Otros Accesorios Disponibles
2

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3.6 a 5.1 l/min )

Partes del Equipo de AA

Chasis
Principal

Lmpara +
Electrnica
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Compartimiento
de Atomizacin

Cubiertas

Sistema ptico
Fotomultiplicador
Stockdale
DB Optics

D2 B/C

Torreta de
Lmparas

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Torreta de Lmparas
Alineamiento Automtico
de Lmparas
Capacidad de 6 lmparas
Fuentes de poder
independientes para
cada Lmpara
No se requieren EDL para
alcanzar bajos limites de
deteccin
Modulacin ptica con
frecuencia de 200/240Hz

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Atomizacin por Flama

Altura y flujo de Combustible


Optimizables por software
Ajuste de posicin frontal y
ngulo del Quemador manual
Spray Chamber Universal
Quemador Universal de
50 mm
Nebulizador inerte no
regulable como standard
Succin de muestra 4 ml/min
o superior
Por defecto parmetros del
Cookbook

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Flama

Consumo de Gas Acetileno en el Solaar S


En Flama de :

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Acetileno/Aire

0.8 a 2.3 L/min

Acetileno/ Oxido Nitroso

3.6 a 5.1 L/min

Cookbook

El equipo provee de un Libro de


Cocina ( que tambin est
incluido en el Software de PC),
que indica de las
caractersticas qumicas ms
importantes requeridas para el
Anlisis.
Adems de los parmetros
ptimos para la lectura de cada
elemento y la Absorbancia que
debera obtenerse para cada
elemento a una concentracin
dada.

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Estacin de Datos

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Software Solaar M&S, compatible y Win98, WinXP, Win2000 .


Posee Sistema de Wizards (Guas Paso a Paso )
Soporta Mtodos de hasta 16 elementos (con Torreta automtica).
Confeccin de Calibracin de hasta 10 estndares y hasta 6 tipos de QC
(incluyendo hasta 5 de elementos especfico)
Optimizacin de Flama automtica
Fcil manera de configurar los Mtodos usando las facilidades del
Sistema Windows.
Mtodos, Reportes y Base de resultados almacenables en el Disco
Duro.
Proteccin por Password y Audit Trail.
Capacidad de exportacin de resultados a formato csv (Excel).
Incluye Ayuda y Cookbook.
Necesario para hacer Validacin del Equipo.

Performance de la Serie S

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Alineamiento y Optimizacin

Los alineamientos ms importantes son y deben ser seguidos en el siguiente orden:


De Lmpara de Deuterio (slo al instalar)
Optimizacin de Flama (flujo de Combustible)
Optimizacin de la Bola de Impacto
De Altura de Quemador (para cada elemento)
De Angulo y Posicin frontal del Quemador (slo una vez)
Todos ellos deben llevarse a cabo con succin de Estndar para verificar la
Absorbancia en cada cambio

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Calibracin y Pruebas de Performance

La verificacin de Operacin del Equipo no se realiza con Cobre sino con


Nquel, para obtener una Absorbancia de 0.5 para 10 ppm.
Otra verificacin importante es la de succin de muestra de 4 ml/min
Las calibraciones son fciles de realizar, basta con verificar la siguiente secuencia:
Set-Up Lmpara
AutoZero (absorbiendo Agua destilada)
Analizar (primero Blanco, estndares y muestra)
Se debe verificar que la Absorbancia est dentro del valor indicado en el Cookbook
para una concentracin determinada. Si es que esto falla se debern realizar los
Ajustes y Alineamientos indicados por el Manual de Usuario (alineamiento de
Lmpara, de Quemador, y Optimizar la Flama)

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