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GRUPO 2 Metais alcalinos Terrosos

(Be; Mg; Ca; Sr; Ba e Ra)


1.

Caractersticas Gerais

1.1. Configurao eletrnica

[GN] ns2
Tipicamente divalentes, formando uma srie de compostos incolores e
menos bsicos do que os do grupo 1;

1.2. Propriedades Gerais

Os tomos desses elementos so grandes, mas menores do que os


correspondentes do elementos do Grupo 1.
-0s metais so mais densos do que os metais do grupo 1.

-PF e PE mais elevados do que os metais do grupo 1.


- So sempre divalentes e inicos.

-Potencial de ionizao
So menores que os elementos do Grupo 1 e os eltrons
encontram-se mais firmemente ligados.

A energia para retirada do segundo eltron o dobro da energia para


remoo do primeiro.

I = I1 + I2 mais do que 4 vezes a I para o grupo 1

Elemento
I(kJmol-1)

1a
2a
Be
899
1757
1,5
Mg
737
1450
1,2
Ca
590
1145
1,0
Sr
549
1064
1,0
Ba
503
965
0,9
Ra
509
979

As energias de hidratao so 4 a 5 vezes maiores do que as


correspondentes do grupo 1.

Como ser a hidratao dos seus sais em relao ao grupo 1?


Sero mais hidratados que os sais dos elementos do grupo1

Os compostos so diamagnticos e incolores.


Porque?

2. Ocorrncia

Be pouco abundante
Ocorre em pequenas quantidades como minerais do grupo dos silicatos.
BeSiO4 fenacita
3BeO. Al2O3. 6 SiO2 berilo
(este mineral quando contaminado forma pedras semi-preciosas)
Contaminado com Cromo esmeralda

Contaminado com Ferro gua marinha

Obs: seus compostos so txicos, principalmente quando inalados


causam a degenerao do tecido pulmonar.

Mg
Ocorre em depsitos minerais e na gua do mar
MgCO3 magnesita
MgCO3 . CaCO3 dolomita
MgCl2. KCl.6.H2O carnalita

Magnestia
Ca

Abundante principalmente como:


CaCO3 calcita e calcrio
CaSO4.2H2O gipsita
gua do mar CaSO4 e CaCl2
Ca3(PO4)2 ossos
Gipsita

Sr e Ba
Menos abundantes
SrSO4 estroncianita

BaSO4 barita

Ra extremamente raro importante por suas propriedades


radioativas
Emissor alfa
226
Ra 24 + 86222Rn
88

3. Comportamento Anmalo do Berilio


Seus compostos anidros so covalentes.
Porque?

Seus sais so cidos quando dissolvidos em gua .

Nmero de coordenao = 4 .

O magnsio pode apresentar NC= 6

4. Comportamento Qumico e Propriedades

X2 (halognios)
Todos combinam-se com os halognios
M + X2 MX2

Os haletos de berilio so covalentes, higroscpicos,


fumegantes por causa da hidrlise.
BeCl2 polimrico

No estado vapor encontra-se o BeCl2 e o (BeCl2)2 mas no slido


forma o (BeCl2)n

MF2 insolveis
Os demais so inicos e facilmente solveis em gua

O2
Todos queimam em atmosfera de O2 formando xidos

2M + O2 2MO
M + O2 MO2 somente com Ba a 500oC e Sr sob presso

O BeO covalente insolvel em gua, solvel em cidos e


lcalis
Todos os outros so inicos
MgO causa passivao

A medida que o tamanho dos tomos aumenta diminui o


potencial de ionizao e os elementos se tornam mais
bsicos

S8
Reagem com enxofre

M + 1/8 S8 MS

N2
Ao contrrio do grupo 1 queimam em atmosfera de N2 formando
nitretos
3 M + N2 M3N2
O Be3N2 voltil

Todos os nitretos se decompem por aquecimento e reagem com


gua liberando amnia, formando xido ou hidrxido.
H2
Exceto berilio, todos formam hidretos pela combinao direta

M + H2 MH2

Todos so agentes redutores, reagindo com gua e


liberando hidrognio
CaH2
BaH2
inicos
SrH2

BeH2

Obtido pela reduo do BeCl2 c/ Li[AlH4]


covalente e polimerizado
A molcula de BeH2 monomrica (ligaes covalente normais), teria
apenas 4 na camada eletrnica mais externa. Esta estrutura
eltron-deficiente.
O polmero possui hidrognios em ponteentre os tomos de berlio

Ligao tricentrada um orbital dobradocobre os 3 tomos e contm


apenas 2 .
H2O

Os metais alcalinos terrosos so menos eletropositivos que os do grupo


1, mas ainda reagem com gua.
M + H2O M(OH)2 + H2

Ca, Sr e Ba gua fria


Mg vapor dgua
Mg + H2O(v) MgO + H2

ROH

M + 2 ROH M(OR)2 + H2
Com o magnsio a altas temperaturas

H+ (cidos)

M + 2 H+ M2+ + H2

Reao violenta com o Berlio

HNO3

3M + 8H+ + 2NO3- 3M2+ + NO + 4 H2O

5. Solubilidade e energia reticular(U)

A solubilidade dos sais dos metais alcalinos terrosos diminui com o


aumento da massa atmica

Esta ordem inversa para fluoretos e hidrxidos

As U dos elementos do grupo 2 so maiores do que os elementos do


grupo 1.
Porque?
Para que um composto se dissolva qual o requisito?
A energia de hidratao (Hh) deve ser maior do que a energia
reticular (U)

- A energia reticular diminui com o aumento de tamanho do


metal.
-A energia de hidratao tambm diminui com o aumento do
tamanho do on metlico.
-

6. Principais compostos

6.1 xidos
Podem ser obtidos pela decomposio trmica de MCO3; M(OH)2;
M(NO3)2 e MSO4

CaCO3 CaO + CO2 aquecimento

6.2. Hidrxidos

MO + H2O M(OH)2 aquecimento

BeO insolvel em gua; solvel em cidos; solvel em lcalis


Os hidrxidos so termicamente instveis

Mg(OH)2 fracamente bsico


Ca(OH)2 moderamente bsico
Sr(OH)2 e Ba(OH)2 bases fortes

6.3. Halogenetos MX2 (X = F, Cl, Br, I)

Os haletos de Berilio, Magnsio e Calcio so agentes secantes


capacidade de absorver gua
Porque?
Sr e Ba so anidros

6.4. Carbonatos
O aumento do carter bsico demonstrado pelo aumento da
temperatura de decomposio dos carbonatos

BeCO3 < 100oC


MgCO3 540oC
CaCO3 900oC
SrCO3 1290oC
BaCO3 1360oC

Os carbonatos desses metais so sempre inicos.


BeCO3 No contm o on Be2+, mas o on [Be(H2O)4]2+

Obteno: M(OH)2 + CO2 MCO3 + H2O

Os carbonatos de metais mais pesados so mais insolveis;


Porque?

Os carbonatos absorvem CO2: - formando bicarbonatos solveis

CO32- + CO2 + H2O 2HCO3- (soluo) aquecimento

Os bicarbonatos s existem em soluo, sua decomposio leva a


formao das estalactites nas cavernas.

6.5 Sulfatos
A solubilidade dos sulfatos diminui a medida que descemos no
grupo.
So instveis termicamente:

MgSO4 MgO + SO3 aquecimento

- quanto mais bsico for o metal, mais estvel o sal

6.6 Nitratos

Os nitratos so preparados por reaes de troca:

MCO3 + 2HNO3 M(NO3)2 + H2O + CO2 (sais hidratados)

instveis, decompondo-se por aquecimento formando o xido.

O berilio possui um comportamento incomum, forma um sal normal e


um nitrato bsico:
Be(NO3)2 e Be4O(NO3)6

6.7 Compostos organometlicos

Os metais alcalinos terrosos apresentam-se como organometlicos


ligados a um grupo alquila geralmente por ligao do tipo covalente

Mg(CH3)2; Be(CH3CH2)2

Utilizados na obteno de olefinas:

Mg(CH3)2 MgH2 + C2H4

Be(CH3CH2)2 BeH2 + 2 C2H4


A temperatura de decomposio diminui com o aumento do grupo
alquila

Reagentes de Grignard:

So obtidos pela reao do magnsio com haletos de alquila ou


arila em um solvente seco:

R-X + Mg RMgX (eter)

Reagem vigorosamente com gua

2RMgCl + 2 H2O 2 RH + Mg(OH)2 + MgCl2

Os reagentes de Grignard esto normalmente solvatados


ou polimerizados

Os compostos de berlio correspondentes so menos reativos

6.8. Carbetos

Os carbetos so inicos
-Obteno:
M + 2 C MC2 (aquecimento)
MO + 3C MC2 + CO (aquecimento)
Exceto berlio

O carbeto mais conhecido o de clcio (o carbureto)

CaC2 + 2 H2O Ca(OH)2 + C2H2


reagem com gua desprendendo acetileno.
O carbeto de clcio reage com nitrognio atmosfrico a 1100oC
CaC2 + N2 CaCN2 + C
Cianamida clcica usada como fertilizante

O berlio reage com o carbono, mas forma o metaneto

2 Be + C Be2C (metaneto)

Be2C + 4 H2O CH4 + 2 Be(OH)2

6.9. Complexos (compostos de coordenao)

O metais do grupo 2 no possuem a facilidade em formar


complexos.

A formao de complexos favorecida para:


ons pequenos
carga elevada
orbitais vazios de energia adequada

Ento como seria a formao de complexos no grupo?


O berlio forma muitos complexos e o Bario forma poucos

BeF2 + 2 F- [BeF4]2- tetrafluorberilato

A toxicidade dos compostos de berlio se deve provavelmente a sua


grande solubilidade e facilidade com que forma complexos.

O complexos mais importante do Mg a clorofila

O calcio e o restante do grupo somente formam complexos com


agentes complexantes fortes como acetilacetona e EDTA.

7. Obteno dos metais

Potenciais de eletrodo-padro:
(V)

Be2+ + 2e Be
-1,85
Mg2+ + 2e Mg
-2,37
Ca2+ + 2e Ca
-2,87
Sr2+ + 2e Sr
-2,89
Ba2+ + 2e Ba
-2,90 (redutor forte)

Com estes valores de potenciais, que mtodos de obteno vocs


esperariam?
Mtodos:
a) reduo qumica
Os metais deste grupo so redutores fortes, o mtodo no vivel, pois
h necessidade de utilizarmos um redutor ainda mais forte
b) eletrlise dos sais fundidos
Primeiro: beneficiamento do minrio
Minrio MO (xido puro)
MO + C + Cl2 MCl2 + CO
MCl2 M(catodo) + Cl2 (anodo)

7.1. Magnsio: dolomita, gua do mar


PF = 651oC
MgCO3. CaCO3 MgO. CaO + 2 CO2 (aquecimento)
MgO. CaO + H2O Ca(OH)2 + Mg(OH)2 (aq)
Ca(OH)2 Mg(OH)2 + H2O (mar) Mg(OH)2 + Ca2+ (troca inica)
Mg(OH)2 MgO + H2O (aquecimento)
MgO + C + Cl2 MgCl2 + CO (aquecimento)

MgCl2 Mg (catodo) + Cl2(anodo)


Adio de NaCl e CaCl2
Pela possibilidade de formao de ligaes covalentes para o
magnsio na eletrlise a condutividade baixa, adiciona-se sais para
aumentar a condutividade.
A voltagem deve ser controlada para no haver a deposio de Clcio
ou Sdio.

Quanto mais eletropositivo o potencial do metal primeiro


ocorrer sua deposio .

7.2. Clcio
a) eletrlise
CaCO3 CaO + CO2
CaO + C + Cl2 CaCl2 + CO
CaCl2 Ca (catodo) + Cl2(anodo)

b) processo aluminotrmico ou termite

CaO + Al(s) Ca + aluminatos (rendimento baixo para Be e Mg)


Em caso de contaminao com SiO2 torna-se necessrio o
beneficiamento.

7.3. Brio e Estrncio


Eletrlise processo antieconmico por utilizar altas voltagens, usa-se o
processo termite

3 BaO + 2 Al 3 Ba + Al2O3 (aquecimento) rendimento elevado quando


o xido est puro.
3 SrO + 2 Al 3 Sr + Al2O3

7.4. Berlio
Eletrlise
Berilo BeO (beneficiamento)
BeO + C + Cl2 BeCl2 + CO
BeCl2 Be (catodo) + Cl2(anodo)
Fundente: NaCl
Temperatura: 180oC
Anodo: C
Catodo: Fe

8. Usos
Be
janelas de raio-X
Ligas Be/Cu
Reatores nucleares

Mg
lmpadas de flash antigas mquinas fotogrficas: Mg + O2 MgO H
=Ligas leves dura-alumnio altamente resistentes a HCl (conc.) em
determinadas temperaturas
Reagentes de Grignard

Ca
Obteno de amnia
Processo calcianamida:
CaCO3 CaO + CO2 (aquecimento)
CaO + 3C CaC2 + CO
CaC2 + N2 CaCN2 + C (1100oc)
CaCN2 + 5 H2O CaCO3 + 2 NH4OH
2 NH4OH 2 NH3 + 2 H2O (aquecimento)
Ba e Sr
Contraste de raio-X

9. Tratamento de gua

gua dura: contm sais da clcio e magnsio sob a forma de


CO32- e HCO3Dois tipos de dureza:
dureza temporria carbonatos
dureza permanete outros sais

Abrandamento removem ou reduzem a dureza da gua


Purificao remoo de matria orgnica e microorganismos

Tratamento Qumicos:
Cal extinta ou barrilha
ons clcio e magnsio so retirados como CaCO3 e Mg(OH)2
Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 2CaCO3 + H2O
Mg(HCO3)2 + 2 Ca(OH)2 2CaCO3 + 2 H2O + Mg(OH)2
CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4
CaCl2 + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na Cl

Desmineralizao:
eliminao de ons diferentes de H+ ou OH-.
Utiliza-se a troca inica:

Ca(II); Mg(II); Cl-; SO22-; CO32-; HCO3


Resinas trocadoras de ctions: R- -H+
Resinas trocadoras de nions: R+ OH-

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