Sie sind auf Seite 1von 40

Kinetik und mechanische

Aspekte von Metall


spiralfrmig(helikat)
Struktur
AN A-M ARIJA B ARTO LIN C IC (M IA VIK K I, AM B L AB )

Prsentationsthema
Thema
Metall helicates Spezifitt
Kinetische Aspekten von Metall helikat Struktur
Charakterisierung der Struktur mit analytischen
Methoden
Verwendung
Schlussfolgerung
Heinweis

Prsentationsthema
Begriff als halicate bereitgestellt wurden
zum ersten Mal durch die Lehn et al.1987
zu beschreiben doppelstrngige
polymetal Helix und definieren ein Metall
enthalten Helix
Das Wort helix stammt aus Griechenland

Wort Helix, gedreht, Strand,Spule, und


hinzugefgt - ate am Ende tatschlich zu
definieren :Gast komplexe zwischen

Prsentationsthema
-Der Begriff helicates auch spezifische
Bindung in Arten von Verbindungen, wie:
-Coronates (macrocylic Verbindungen oder
macrocyclic Verbindungen der Na/K-Gruppe)
-Cryptates (macropolycyclic Komplexe mit
einem oder mehreren inclusional Metallionen)

Prsentationsthema

Bild 1.Beispiel
Metall helicate

Prsentationsthema
Es gibt vier wesentliche Konzepte in der
supramolekularen Chemie zu beteiligen :
a) Molekl Erkennung -Vertretung selektive
Interaktion zwischen zwei/drei Komponenten
b) Selbstorganisation verbunden mit
Systemen, knnen spontan generieren gut
definierte supramolekl Arhitectr aus
bestimmten Teil des ursprnglichen
Komponenten unter bestimmten Bedingungen

Prsentationsthema
c)selbst Anordnung-reagiert auf
grundlegende Ebene in Selbstorganisation
Prozess
d) supramolekl Programmierung -reagiert
auf fr Auftrge in Komponente jedes Gert,
wenn ein Gert ist ein Komplex aus Metall

Spezifitt von Metall helikat


Selbst Anordnung wurden zustzlich
beschrieben von Lawrence, Jaing und Levett
Stoddard et al. haben die drei wichtigste
Fakten von Metall Helikat definiert:
A)Helizitt in Metall Helicate
B)physikalischen und chemischen
Parameter, die thermodynamische
Selbstanordnung zu steuern, die zur
Schaffung Helicate fhren

Spezifitt von Metall helikat


C)Strukturelle Charakterisierung dieser
gigantischen Verbindungen

Spezifitt von Metall helikat


Es gibt einige wichtige Beispiele fr solche
Verbindungen pseudotetrahedralVerbindungen mit zwei bidentate Liganden
Typ AB, koordiniert auf Metall center (Bild
2.a) und 2.b))*
*galium Atom in Bild wird nur fr die
Prsentation, nicht da Galium Metall
Komplex

Spezifitt von Metall helikat

Bild 2.a) und 2.b)A


und B stellt
verschiedene
Liganden

Mechanische Aspekte von Metall


helicates -abschlieende Definition
Metall helikat ist ein supramoleklar
Komplex durch eine oder zwei kovalenten
organischen Niederlassungen umwickelt
um komplexe und koordinierte Reihe von
Ionen, die ihre eigene Position in der
Struktur der spiralfrmige Achsen

Mechanische Aspekte von Metall


helicates -abschlieende Definition
Mechanische Aspekte von Metall helikat
braucht diese Bedingungen werden erfasst:
a) eine oder mehrere azyklische Liganden
wurden umgebrochen und koordinierte um
Kationen und Anionen mit forming
koordinativen Bindung(koordinativen Bondalten chemischen Definition fr chemische
Wechselwirkung)

Mechanische Aspekte von Metall


helicates -abschlieende Definition
B)Eine helicate besteht aus minimal zwei
Ionen und die Zahl n ist eine Zahl, die
Feststellung der nuklearen Atome und macht
einen mehrkernig Oligomere

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen
Kationen werden fr die Synthese von Metall
helicates verursachen sie besitzen spezifische
Eigenschaften fr supramolekulare Strukturen:
a)spezifische koordinativen Eigenschaften,
Koordinierung Zahlen,stereochemische
Prferenzen hing von der Gre, Aufladen und
elektronische Struktur

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen
B)breite Streuung der Anleihe mit Liganden und
kinetik Stabilitt , zum Beispiel:l andere spin
Ru(II) und OS(II) haben d8-Konfiguration, was
macht sie geeignet fr die Inertisierung und
starke kovalente Bindungen whrend labiler und
schwachen elektrostatischen Anleihen werden
von Na(I)-Komplexe
C)variable Affinitt fr verschiedene Einheiten
Bond-Liganden

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen
D)spezifische magnetische , elektronische und
spektroskopischen Eigenschaften die sich im
Endprodukt finden

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen
Liganden Eigenschaften sind wichtig :
A)Homotope helikat aus koordinierten Liganden
Aktionsbereiche, besitzen Sequenz hnlicher
kleben Einheit zusammen mit der Litze mit
hnlichen intrinsische Informationen
B)heterotope helikat-koordinierten Liganden mit
unterschiedlichen Verklebung Einheiten geben
Sprachentwicklung im Ausrichtung -besitzen
zwei Formen :Kopf-an-kopf(HH, eng:head-to
head)) oder Kopf-an-tail(HT ,eng:head to-tail))

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen

Bild 3.Homotope
helikat
-gesttigte(Mitte) und
ungesttigten (unten)

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen

Bild 3.Heterotope
helikat
-gesttigte(Mitte) und
ungesttigten (unten)
(ACD chemsketch)

Mechanische Aspekte von Metall


helikat -strukturellen Auswirkungen

Bild 4.Gesttigte
homotopic helicateBeispiel(ACD
Chemsketch)

Kinetische Aspekte von Metall


helikat
Reaktionen zwischen helicates Metall und
Ligand Litzen passen in eine Kategorie, die
Lindsey als `schwer selbst organisiert `sagt, in
dem final Metall helikat reagiert auf
termodinamische stabilste Produkt
-das endgltige Produkt erfordert mehrere
Bedingungen einschlielich Bond machen und
brechen

Kinetische Aspekte von Metall


helikat
Bond machen und brechen mssen sehr schnell
nach :
A)Erforschen potenzieller Energie von Hyper
Oberflche kombinieren komplexen fhren auf
Minimum der freien Energie (G)
B)Lassen Sie Ablehnen "Unrichtigkeiten'fhren,
die lokale minimale Energie macht, einfach zu
kombinieren koordinativen Bindungen anstelle

Kinetische Aspekte von Metall


helikat
Sekundre Thermodynamische Effekte, die
fr fomation von helicates sind:
-Alosterische Auswirkungen
-Rechtlichen Auswirkungen
-Kooperative Effekte

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand


So whlen Sie einen Metallkern,
arrangiert in Zeit hing Chiralitt dabei
im Hinterkopf Wassermolekl
supstitution Reaktionen auf Metall
Zentrum selbst
Die Messergebnisse zeigen, dass die
Reaktionen der Racemisierung war
schneller fr Liganden ndern auf
Wasser Metall komplexe hufigste Typ:
[M(OH ) ]n+

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand


Williams et al. zeigt, dass die Koordinierung
von chiralen Oxalat anion ndert die helikat
Struktur von isolierten -cis-Co(Rpicpn)CL2]ClO4-Komplex in -Cis - Form in
heies Wasser(Bild 4)

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand

Bild 5.Helikat
Inversion mit
Co(II)-Komplex
durch Anion
Austausch

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand


Labiler Metall helicates koordiniert mit
achirale Liganden zeigen dynamisches
Gleichgewicht zwischen Rechten(M) Mark
und links (P)Mark bergeben
(orientierten) spiralfrmige Strukturen
Es gibt zwei Anstze zur Programmierung
Helizitt Struktur mit labilen Metall
helicates

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand


Liganden Chiralitt'-auch definiert als der
Chiralitt von zustzlichen Liganden, wodurch
spiralfrmige Geometrie zwischen zwei
Enantiomere Formen
"Komplexe helicity'-rund Metall Center
verantwortlich fr die Aktivierung der
supramolekularen Helizitt oder Spule(Bild 6)
"

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand

Bild 6. auf der linken


Seite: 'Ligand
Chiralitt' und rechts
' komplexe Helizitt '
(mit Genehmigung
von Kagakudojin,
Kagaku, 2004, 59,

Kinetische Aspekte von Metall


helikat- Wahl von Kationen?
Das kationen oder Anionen fhig
koordinierende Metall Center auf dem
Platz organischen Liganden reicht
innerhalb dieser Sequenz: NO3-> Cl->
Br-> CF3SO3 - > ClO4-PF6-BF4und manchmal wir finden Sie CF3SO3gebunden zu sein, mit NO3-MetallCenter

Kinetische Aspekte von Metall helikatLabilitt vs inerten Zustand


Hchst produzieren symmetrie Liganden als
Flourides und Hypochlorides, die oft als nicht
koordinative Liganden hufig verwendet werden
Amorphe Verhalten in komplexen helicate

Charakterisierung der Helicates


mit analytischen Methoden
Sein hartes, innere Kristallstruktur von jeder
Helicate aus mehreren Grnden zu finden:
die meisten von ihnen sind sehr labil (kann
nicht Kristalle machen ohne zu verlieren
einige Strnge Ligand)
zeigen groe Dynamik in Lsungen tragen
positive oder negative Ladung und
manchmal sehr inaktiven zu Form-Kern

Verwendung
Manipulation und Untersuchung ihrer
Eigenschaften fhrte zu einige Fortschritte in
der Chemie der Werkstoffe und bewiesen
einige krperliche Fenomena in anorganische
Reaktionsmechanismen
Selbst anerkannt und programmierten
supramolekularer Strukturen als LED und
OLED (organische Leuchtdioden)

Verwendung
Zweidimensionale anorganische Flakstellung,
Kanten, verkett und Knoten
Alosteric Ionophore Substanzen-Metallorganische komplexe wichtig fr den passiven
Transport durch Membran-Raum

Fazit
Vorteile:
Grundstzen der supramolekularen
Chemie gebraucht fr LED, OLED und
anderen komplexen anorganischen
Strukturen
Nachteile:
Mangelnde Bestimmung innere Struktur,
Restricting Verhalten der Liganden, die
manchmal sehr langsam oder unmglich

Referenzen
Constable,E.C.,Chem.Ind.,1994,56
Lawrence, D.S.,Jiang
,T.,Levett,M.,Chem.Rew.1995,95,2229
Harris,C.M.,Mc Kenzie,E.D.,J.Chem.Soc.
(A),1969,746
Sanchez-Quesada,J.,Seel,C.,Prados,P.,de
Mendoza,J.,Jour.of Am.Chem.Soc.,1996,118,277
Mislow,K.,Chimia,1986,40,395
Lindsey,J.S.,New.J.Chem.,1991,15,153
Williams,A.F.,Piquet,C.Carina,R.in `Transition
Metals in Supramolecular chemistry`, Khawer
Academic Publishers,1994,p404
Brewster,J.H.,Topp.Curr.Chem.,1974,47,29

Referenzen
Lehn,Jean-Marie.,Science,2002,295,2400
Van der
Sluis,P.,Hezemans,A.M.F.,Kroon,J.,J.Appl
.Crystallogr.,1989,22,340,
Chambers,J.A.,Goodwin,T.J.Mulqi,M.W.,Williams,P.
A.,Inorg.Chim.Acta.,1983,75,241
Biscarini,P.,Kuroda,R.,Inorg.Chim.Acta.,1988,154,
209

Informationen Blick
auf meine linked.in
Profil kontaktieren
Sie mich per E-mail:
anamarija.bartolinci
c@yahoo.com
Fakultt fr
WissenschaftZagreb, Kroatien,
Abschnitt:
anorganische und
organische ChemieUnterbereich:
Complex MOF (Metal
organic
Frameworks) und
POC (porse
organische Kfige)

DANKE!