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GRUPO VI A ( 16) O, S, Se ,Te ,Po

I.-Caracteristicas Generales.(presentados en la Tabla 1.)

eciben el nombre de calcogenos ( formadores de minerales ).

os no metales del grupo ( O,S ), el Se y Te se les considera como semimetales

el Polonio como metal.

esentan formas alotrpicas.


Oxigeno : (2) y

ene isotopos: Ejm:(16O = 99,763%

O = 0,037%

17

O = 0,200)

18

azufre muchos alotropos.

s formas estables del selenio y teluro son semiconductoras.


polonio es un conductor metlico.

Sus estructuras varan desde pequeas molculas en el oxigeno.

Tabla 1

onegatividad:
O=3,5; S=2,5; Se=2,4 ; Te=2,1 ; Po=
Te pueden formar hasta 6 enlaces covalentes mediante la ampliacin del nivel
encia por inclusin de los orbitales d Ej:SF 6 ,SeF6 yTeF6 .

Primera energa de ionizacin(kJ/mol-1 ): 1310


870,
812

Afinidad electrnica * (kJ/mol-1 ) :

190

;1000 , 941 ,

141

200

-844

-532.

183

*el primer valor : X (g) +ey


el segundo X- (g) +e-

X-(g)
X2- (g)

Referencia:Shriver& AtKins Qumica Inorgnica

195

Tabla N2 .Mtodos de Preparacin extraccin.


Oxigeno :A nivel industrial
1.-destilacion fraccionada del aire
liquido
El proceso de licuacin del aire conlleva tres procesos
primarios.
1.) Refrigeracin del aire hasta conseguir su licuacin.(200C)
2.) Purificacin del aire (lavar el aire para eliminar el CO2 )
y 3.) Separacin de los diferentes gases utilizando para ello
sus diferencias en el punto de ebullicin.(O2 liq -183C ,N2
liq -196C ).
2.-Electrolisis del agua.

A nivel de Laboratorio : A partir de


muchos compuestos oxigenados
1.- 2KCO3(s) +MnO2(s)

2KC

2.- 2KNO3(S)

3.-2H2O2

luz

4.-2Ag2O
5.-

(l)

6.-PbO2

(s)

7.-2Na2O2 +2H2O
8.-H2O2 + ClO-

(s)

+ 3O2(g)

+ O2

2H2O(l) +O2

(s)

2HgO

2KNO2

(s)

4 Ag +O2
2Hg + O2
PbO + 1/2 O2
2Na+ + 4OH- +O2
O2 + H2O + Cl-

9.- 5H2O2 + 2 KMnO4 +3 H2SO4

5 O2 + 8 H2O +

BTENCION DEL AZUFRE A GRAN ESCALA


1.-Metodo de Frasch.

Horno de Claus.
quema acido sulfhdrico, el proceso de combustin es en dos etapas.
Se oxida una tercera parte del acido a dixido de azufre.
S+ 1,5 O2
SO2 +H2O
+124Kcal
este dixido reacciona con el resto del cido sulfhdrico.
+2 H2S
catalizador bauxita
3S + 2H2 O +35 Kcal
2

Obtencin del Azufre en pequea escala.

.- H2S

(g,ac)

.-FeS2

(s)

+ X2

.- 6Na2S2O3

S
S

(ac)

(s)

+ 12HCl

.-2H2S + SO2

2HX

x = Halogeno

+ FeS
S6

(ac)

(s)

+6SO2

(g)

+12 NaCl

(ac)

+6 H2O

2H2O +3S

.-FeS + CO2

FeO +S +CO

. MgSO4 +3C

MgO +S +3CO

.- CaSO4 +SiO2 +3C

Laboratorio : Na2S2O3 + HCl

CaSiO3 +3CO +S
S + SO2 + NaCl
coloid
al

+ H 2O

encin del Selenio y Teluro

elenio elemental se recupera como subproducto de la reaccion de obtencion del

ido sulfurico en las camaras de plomo., estos residuos se tratan con KCN(ac) pa

raer selenio, se filtran y este filtrado se trata con exceso de HCl (ac) con lo que

cipita selenio
a) KCN+ Se (residuo)

KSeCN
+
HCl(ac)

Se +HCN +KCl

eluro ,se obtiene de los residuos depositados en los lodos anodicos,en la refina

ctroltica del cobre.

PROPIEDADES
FISICAS Y
QUIMICAS.
OXIGENO
-Gas ,incoloro, inodoro e inspido, poco soluble en
agua

El oxigeno tiene 2 alotropos:

dioxigeno (estable ) O2 es paramagntico (g,l y s).


Energa de disociacin :alta 496 kJ/mol el liquido y solido es de
color azul plido.
Se puede dimerizar oxozono :

2 O2

O4

H = -0,54 kJ/mol

Fueron descubiertas por medidas de susceptibilidad magntica del


oxigeno iq, disuelto en nitrgeno liquido y por datos
espectroscpicos.
Es requerido industrialmente para la fabricacin de acero, en la cual
reacciona exotrmicamente con el coque para producir CO.tambien
es requerido para la produccin del pigmento blanco TiO 2.,se usa
tambin en muchos procesos de oxidacin

Es un poderoso agente oxidante.

s los elementos del sistema periodico, con excepcion de algunos gases nobles,
an OXIDOS y las propiedades de estos compuestos varian en forma regular ,
n la posicin del elemento en la tabla peridica y segn el estado de oxidacin
elemento

OXIDOS

O.NEUTR
OS

NORMALE
S

PEROXID
OS

O.BASICO
S

ACIDOS

MIXTOS

ANFOTERO

el ozono (O3 )
Es un gas incoloro termodinmicamente inestable, diamagntico con
olor penetrante, extremadamente toxico.
Ptofusion =-249,6C Pto eb. = -112,3 molcula : simetrica angular..
(densidad= 1,71mg/mL (90K).

btencin: 3O2 +descarga elctrica

2O3

Tiene poder oxidante mas fuerte que el O2 y se transforma


en oxigeno

O3
m:
Ag +O2
g + O3
Hg + O3

O2

3/2 O2
H -34,2 Kcal
no reacciona
+O + 2Ag
O2 + Ag2O
HgO + O2

Aplicaciones.:
-Las reacciones de oxidacin con el oxigeno del aire tiene
importancia en el
Proceso de combustin.

COMPUESTOS DEL OXIGENO


El perxido de hidrgeno (H2O2), tambin conocido como
agua oxigenada, dioxogeno o dioxidano, es un
compuesto qumico con caractersticas de un lquido altamente
polar, ligeramente ms viscoso que el AGUA.
Es conocido por ser un poderoso oxidante.
Propiedades:
A temperatura ambiente es un lquido incoloro con sabor amargo
densidad de 1,47g/cm3 a 0C
El punto de fusin es de 0,4C,
y su punto de ebullicin normal es de 151.4C

Es inestable y se descompone lentamente en oxgeno y agua


con liberacin de calor. Su velocidad de descomposicin
puede aumentar mucho en presencia de catalizadores.

2 H2O2 (l) 2 H2O


196,0kJ/mol

(l)

+ O2

(g)

H =

Aunque no es inflamable, es un agente oxidante potente que


puede causar combustin espontnea cuando entra en contacto
con materia orgnica o algunos metales, como el cobre, la plata
o el bronce.

La estructura molecular del perxido de hidrgeno es muy


peculiar y se muestra en la figura:

La distancia O - O es la de un enlace simple (149


pm )
El ngulo diedro () es muy variable y depende
de la magnitud en que se formen los puentes
de hidrgeno
slido = 90o
lquido = 93,5o
gaseoso = 111,5o

Obtencin industrial
Antiguamente el agua oxgenada era preparada por electrolisis de una
solucin acuosa de cido sulfrico o cido de bisulfato de amonio
(NH4HSO4), seguida por la hidrlisis
(NH4 )2SO4

H2 S2O

A -20C
+H2O

H2 SO4 +H2 SO

Acido peroximonosulfurico

+H2O

H2 SO4 + H2O2

Se logra separar
Por destilacion
Al vacio

En la actualidad el perxido de hidrgeno se obtiene casi


exclusivamente por la autoxidacin de un alquil antraquinol en
un solvente organico como las alquilbencenos en un proceso
llamado 'proceso antraquinona.
C2H5
Purifica

Se extrae con
agua y la
solucion
Obtenida es del
20-40%.

2-etilantraquinol
Purificada

2-etil antraquinona

otro proceso: Oxidacin del isopropanol a acetona y Peroxido en fase gas o liq
e 15 y 20 atm y 100C

[O2]

H2O2

Obtencin en el Laboratorio
BaO2

+ H2SO4

H2O2

+ BaSO4

Propiedades Qumicas

es capaz de actuar ya sea como agente oxidante o como


reductor. Las ecuaciones que se muestran a continuacin
presentan las semirreacciones en medio cido:

2 H+ (aq) + H2O2 (aq) + 2 e 2 H2O (l)


Eored = 1,77 V

Es un fuerte
agente
oxidante en soluciones
acidas
o basicas
H
2O2 (aq) O2 (g) + 2 H + 2 e

Fe

++

o
+
= -0,67
V
oxid
+ HE2O
2 +H

KI + H2SO4 + H2O2
NaCrO2 +H2O2 + NaOH

Fe

+++

+ H2O

I2 +K2SO4 + H2O
NaCrO4 + H2O

Prop.Reductoras:
KMnO4 + H2SO4 + H2O2

O2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O

Usos

El perxido de hidrgeno se encuentra en bajas


concentraciones (3 a 9%) en muchos productos
domsticos para usos medicinales y como blanqueador de
vestimentas y el cabello. En la industria, el perxido de
hidrgeno se usa en concentraciones ms altas para
blanquear telas y pasta de papel, y al 90% como
componente de combustibles para cohetes y para fabricar
espuma de caucho y sustancias qumicas orgnicas. En
otras reas, como en la investigacin, se utiliza para

AGUA

El punto de ebullicin del agua (y de cualquier otro lquido)


est directamente relacionado con la presin atmosfrica
La densidad del agua lquida es muy estable y vara poco con los
cambios de temperatura y presin. A la presin normal (1
atmsfera), el agua lquida tiene una mnima densidad (0,958 kg/l) a
los 100 C. Al bajar la temperatura, aumenta la densidad (por
ejemplo, a 90 C tiene 0,965 kg/l) y ese aumento es constante hasta

a los 3,8Kcal/mol
C donde=alcanza
de 1,por
kg/litro.
or dellegar
vaporizacion
9,719 una
( es densidad
un valor alto
lo que se utiliza com

dio refrigerante.

nstante dielectrica E= 81,8 ( 18 C) ,indica la pobre capacidad en el proceso de

nduccion de la corriente electrica.

a 25C = 1 ,0 x 10-14

Geometra y polaridad de la molcula de


agua

omportamiento del Agua.

a asociada a su capacidad para reaccionar como agente oxidante o como agent

eductor y como acido o como base.

piedades oxidantes: esta representada por los pares:


dio Neutro o dbilmente acido
(agua liq es oxidante.)
(10 -7 M) + e H2 E red = -0,41 v

dio bsico: el agua podra ser reducida cuando el agente reductor tenga potencia
s positivo que este valor
+ 1 e-

H2 + OH-

E red.= -0,828

opiedades reductoras :
dio neutro : O2 + 2 H+ (10 -7 M) + 2em: F2 + H2O
2HF +1/2 O2

H2 O E red = +0,83 v

Comportamiento acido-base.
H2 O

()

+ H 2O

()

H3O+

(ac)

+ OH-

(ac)

ormas de presentarse el agua en compuestos inorganicos.

gua de constitucion.-Se puede presentar en forma de grupos oxhidrilo , se sep


alentando.

g(OH)2

MgO + H2O

ua coordinada o agua de coordinacin.-Esta asociada en proporcin estequio


n los cationes y suele decirse esta enlazada mediante enlaces coordinados como
ANDOS.
Cl3.6H2O

(H2O)6]+++ + 3 Cl-

gua de cristalizacion.-su presencia esta en el cristal,afectan a la energia reticu


istal y por ello influyen en la solubilidad de la sal.

Acuo-clatratos.-Algunos hidratos de gases, lquidos y sales


orgnicas son clatratos en
las que el agua constituye la base del enrejado de molculas en el
que estn alojados los tomos, las molculas o los iones de las
sustancias correspondientes.
Agua interlaminar e intersticial.- algunas sustancias cristalinas e
estructura laminar
,como silicatos pueden retener cantidades relativamente grandes de
agua sin que las
Caractersticas fundamentales de la red cristalina de la sustancia se
alteren.
El proceso de hidratacin es reversible. Aqu las molculas de agua,
introducen en las
Cavidades (inverso de acuo-clatratos.)

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