UNIDAD 1

I.1 Importancia de los

compuestos heterocclicos y
nomenclatura

Loscompuestos

heterocclicossoncompuestos
orgnicoscclicosen los que al menos uno
de los componentes del ciclo es de
unelementodiferente al carbono. Los
tomos distintos de carbono presentes en
el ciclo se denominanheterotomos, siendo
ms
comunes
los
heterotomos
denitrgeno,oxgenoy azufre.

Importancia de los compuestos

heterocclicos
Los compuestos heterocclicos constituyen
una de las familias ms grandes y diversas
dentro de los compuestos orgnicos. Sus
estructuras pueden ser tan simples como
los oxiranos o aziridinas o tan complejas
como la estricnina

Los compuestos heterocclicos se

encuentran formando parte de las

molculas que son la base de la vida, como
son los azcares y nucletidos del ADN y
ARN.
La gran mayora de los compuestos de
importancia comercial presentan en su
estructura uno o ms heterociclos

Nomenclatura
Los 4 sistemas son complementarios:
Nomenclatura trivial o comn.
Nomenclatura de Hantzsch-Widman.
Nomenclatura de sistemas anulares

fusionados.
Nomenclatura de reemplazamiento.

Nomenclatura convencional

Nomenclatura sistemtica de
Hantzsch-Widman

Cuando dos o ms heterotomos

diferentes estn presentes en el mismo

ciclo, se establece un orden de prioridad
para nombrar el prefijo correspondiente.

Nomenclatura de anillos
fusionados

Nomenclatura
Para nombrar compuestos que en su

estructura tienen uno o ms ciclos aislados o

fusionados y dentro del ciclo presentan uno o
ms tomos diferentes al carbono, existen
cuatro sistemas diferentes, los cuatro mtodos
son complementarios.
Nomenclatura trivial o comn.
Nomenclatura de Hantzsch-Widman
Nomenclatura de sistemas anulares fusionados
Nomenclatura de reemplazamiento

Sistemas heterocclicos fusionados

Para dar nombre a entidades heterocclicas

que implican anillos fusionados y que estn

formados de un anillo con un heterotomo
(heterociclo) y el(las) otro(s) sin heterotomo,
selecciona como componente patrn o base
del compuesto al heterociclo, y la otra parte
como anillo fusionado.

El anillo fusionado se indica mediante un

prefijo (Tabla), mientras que la parte prioritaria

se indica de manera preferente con su
respectivo nombre trivial.

La fusin se representa con una letra

minscula encerrada entre corchetes, la cual

determina la cara de la parte heterocclica a la
que se ha fusionado la parte hidrocarbonada
(anillo si heterotomo).

Para esto, se enumera el componente base y

se etiquetan las caras asignndose la letra a

a la cara correspondiente entre los tomos 1 y
2, cara b entre los tomos 2 y 3, etctera,
como si fuera un sistema independiente.

Nombres de compuestos cclicos o

heterociclos con el prefijo
correspondiente.
Compuesto
Prefijo
Ciclopentano Ciclopentan
Ciclohexano
Ciclohexan
Benceno
Benzo
Furano
Furo
Tiofeno
Tieno
Pirrol
Pirro
Imidazol
Imidazo
Isoxazol
Isoxazo
Furazano Furazo
Selenazol Selenazolo
Piridina
Pirido
Pirazina
Pirazo
Pirimidina Dirimido
Quinolina Quino
Isoquinolina
Isoquino
Ftalazina Ftalazo
Quinoxalina
Quinoxo
Carbazol
Carbazo
Fenazina
Fenazo
Fenotiazina
Fenotiazo

EJEMPLO:

Cuando ambos anillos fusionados

son heterociclos
se deben de considerar una serie de reglas para seleccionar

el componente base, enumerar el o los anillos fusionados y

para describir la posicin de los heterotomos en los
heterociclos.
Algunas de las reglas son las siguientes:
Numerar las caras del sistema base.
Trazar una flecha que indique el sentido de la numeracin del
compuesto base.
Numerar las posiciones de fusin del anillo sustituyente.
Indicar la posicin que primero es alcanzada por la flecha
como primer dgito en los corchetes, y como segundo digto
la otra posicin de fusin (estos nmeros deben de separarse
por una coma ortogrfica).
Indicar la letra de la cara del componente base en la cual se
efecta la fusin, anteponiendo un guin ortogrfico.

La fusin se indica por medio de: caras para

los sistemas base y con nmeros arbigos

para los sistemas secundarios.
Si alguno de los anillos contiene N, entonces a

este se le designar como sistema base.

Si ambos heterociclos contienen el mismo

heterotomo, dar preferencia al heterociclo individual
ms grande.

mismo nmero y tipo de

heterotomos dar preferencia al
que presente la menor
combinacin de nmeros.

Nomenclatura de Reemplazamiento
Es una forma alternativa de nomenclatura

sistemtica que se basa en reemplazar uno

o ms tomos de carbono de un sistema
carbocclico por heterotomos.

Compuestos monocclicos:
Se nombran anteponiendo al nombre del

correspondiente hidrocarburo los trminos

acabados en a de la Tabla 1 precedidos
de sus localizadores.
La multiplicidad de un mismo heterotomo
en un anillo se indica con los prefijos: di-,
tri-, tetra-, etc. colocados delante del
trmino en a
Cuando hay dos o ms clases de trminos
en a se ordenan segn el orden de
preferencia de la Figura 1.8.

Para numerar el heterociclo se sigue

el siguiente orden de preferencia:
Se da el nmero ms bajo a los

heterotomos.
Se dan los nmeros ms bajos al conjunto
de heterotomos.
Se dan los nmeros ms bajos a los enlaces
mltiples.
Se dan los nmeros ms bajos a los
sustituyentes en su conjunto.
Se dan los nmeros ms bajos a los
sustituyentes en orden alfabtico.

Sistemas heterocclicos
condensados
Se nombran anteponiendo al nombre del

correspondiente hidrocarburo los trminos

acabados en a de la Tabla 1, precedidos
de sus localizadores. En este caso se
mantiene la numeracin del hidrocarburo
independientemente de la posicin de los
heterotomos, cuando hay posibilidad de
eleccin se asignan los localizadores ms
bajos en el siguiente orden:

Los heterotomos en conjunto.

Los heterotomos en el orden de la Figura

1.8.
Los enlaces mltiples.

Cuando el hidrocarburo no contiene el nmero mximo

de dobles enlaces no acumulados, se pueden utilizar los

prefijos dihidro-, tetrahidro-,....perhidro-, pero si se
puede evitar se hace de las siguientes maneras:
Usando nombres comunes admitidos para el estado de
hidrogenacin del compuesto.
Usando el nombre del hidrocarburo con el nmero
mximo de dobles enlaces no acumulados, pero
aplicndolo al sistema heterocclico dejando en l, el
nmero mximo de dobles enlaces conjugados o
aislados que permitan la existencia de los heterotomos
y grupos funcionales en el sistema. Cuando an existan
H adicionales se nombrarn con n+H precediendo al
trmino en a

UNIDAD 1
I.2 heterociclos de tres
miembros con un
heterotomo

Importancia de los heterociclos de

tres miembros con u heterotomo
Los heterociclos ms sencillos son los saturados de tres

miembros con un heterotomo los ms importantes son

oxiranos o epxidos ,las aziridinas y los tiranos.

Los heterociclos de tres miembros poseen una

propiedad que los distingue de otros tamaos de ciclo,

y es su facilidad de apertura por nuclofilos son
molculas anormalmente reactivas y que una amplia
variedad de reactivos puede atacar estos sistemas
anulares.

Estructura y propiedades fsicas de

heterociclos de tres miembros

Sntesis de heterociclos de tres

miembros

Mtodos de sntesis del oxirano

Ciclacin intramolecular (Williamson

intramolecular) se hace reaccionar un

alcohol con una base y posteriormente el
oxigeno reacciona como nucleofilo sobre el
carbono con un halgeno

Sntesis industrial
Se lleva a cabo oxidando el eteno en

presencia de plata como catalizador

Epoxidacin de alquenos: Los percidos

(MCPBA) reaccionan con alquenos

formando oxiranos (epxidos).

Mtodos de sntesis de
aziridinas
Sntesis de aziridina de Hoch-Campbell:
Se hace reaccionar cetoximas con exceso

de un reactivo de grignard, el producto se

hidroliza para obtener la aziridina.

A partir de aminas
halogenadas
En este mtodo generalmente se utiliza un

aminoalcohol para llevar a cabo la sntesis,

y esta se puede realizar al sustituir el grupo
OH del alcohol por un halgeno,
posteriormente se hace reaccionar con KOH

A partir de tiosilatos
Se hace reaccionar aminoalcoholes con un

cloruro de tiosilo, el cual es un buen grupo

saliente

Comportamiento qumico de
heterociclos de tres
miembros:
Las propiedades de los anillos de tres
miembros estn relacionadas con tensin,
debida a los bajos ngulos de enlace. La
tensin angular da lugar a reacciones de
apertura para formar productos acclicos.

Heterociclos de cuatro miembros

con uno o ms heterotomos
Importancia de los heterociclos de cuatro

miembros con un heterotomo

La mayora de los pigmentos de las plantas y
animales son tetrapirroles cclicos.

En el campo de la bioqumca, podemos citar

las bases pricas y pirimidnicas que

constituyen el cdigo del DNA, que determina
las caractersticas genticas de todos los
seres vivos.

Las vitaminas que actan en el cuerpo

como los sitios activos de las enzimas, las

cuales controlan la mayor parte de las
reacciones metablicas.

No solo los heterociclos procedentes de fuente

natural exhiben actividades fisiolgicas.

Tambin los sintticos se han utilizado como
drogas y antibiticos en medicina.

Estructura y propiedades fsicas de

heterociclos de cuatro miembros
Los heterociclos conocidos con dos o ms
heterotomos son los que se obtienen por
sustitucin de uno o ms centros CH por
N, los cuatro ms conocidos: Piridina,
tiofeno, pirrol y furano. Con lo que podemos
obtener tres diazinas de la piridina, y dos
azoles de cada tipo de heterociclo de cinco
miembros.

Las diazinas son ms reactivos al ataque

nucleoflico y menos reactivos al ataque

electroflico que la piridina. Son tambin
menos bsicas.
Los azoles exhiben un balance entre la
reactividad a electrfilos mostrada por los
heterociclos de cinco miembros simples, y la
aceptacin de nuclefilos tipo cetona
caracterstica de la piridina, y en general de
todos los anillos que contienen el enlace C=N.

Heterocclos de cuatro miembros

(sntesis y comportamiento)
Son ms estables que los heterocclos de

tres miembros.
Su tensin angular se adquiere por el
movimiento de doblado que presenta el
anillo.
La AZETIDINA es el heterociclo de 4
miembros con Nitrgeno en el anillo.

La AZETIDINA es mucho menos reactiva

que la aziridina y su comportamiento

qumico se asemeja ms a las aminas de
cadena abierta.
El par de electrones libres del N se invierte
para ser preferencial.

SNTESIS: