Ctedra Explosivos Usach

Jogli A. Gutirrez M.
Administrador Planta Lampa
ORICA Chile

Temario de la clase

Introduccin
Breve resea histrica
Formulas/definiciones
Termoqumica de una reaccin
Quimica de los explosivos
Caractersticas principales
Clasificacin
Explosivos en el mercado
Emulsiones
Procesos de fabricacin
Caractersticas tcnicas
Balance de oxgeno/formulas asociadas
Ejemplos de cculo prcticos

Qu es esto?
Almacn
Polvora
Negra
Saln
de
Baile?
Iglesia?
Colonial
Williamsburg, VA.

Qu tan importante fue la Polvora?

Sala de guardia

Sitio

Polvorn

Pared 10

Explosivos a travs de la historia

Polvora Negra

China, Siglo X AC, usos

prcticos, cohetes y fuegos
artificiales.
Friar Roger Bacon public
su formula en 1242
Berthold Shwarz desarrollo
uso en armas 1380
1ra. Aplicacin en
tronadura de roca, 1627,
Hungra.

...........y sigue la historia

Nitroglicerina/TNT/
Dinamita

Dinamita- de Dynamis (Poder, lat.)

Descubierta por Ascanio

Sobrero en 1846
Nobel construye 1ra.
fbrica en 1861
Wilbrand inventa el TNT,
1863
Nobel patenta Dinamita en
1867, kieselguhr+nitro
1ra. Planta en USA, 1867
340 mil toneladas dinamita
fabricadas en 1955

..explosivos modernos
Sintetizado en 1659 por J. R.
Glauber
Usado para fertilizar y productos
explosivos
Explosin de la ciudad de Texas
ANFO
Pros: Facil de cargar, barato, y ms
seguro que la dinamita
Cons: desensibilizada por agua
Sobre 1.2 billones de kilos
fabricados en 1974

Nitrato de Amonio

.....ms historia moderna

Desarrollado en 1940,
resuelve el problema del
agua
No-Nitro
Densidad regulable
Su uso se increment con
la perforacin de gran
dimetro

Geles acuosos/Emulsiones

Pros: econmico, baja sensibilidad, resistente al agua, no nitro

Cons: necesita regulador, slo gran dimetro

..ltima generacin de
explosivos
Binarios/Explosivos 2 componentes
Generalmente mezclas Nitrato Amonio
y Emulsin
Ventajas:

Sin peligro detonacin mientras est en

polvorn
Disponible en correcto tipo y tamao
Pueden inertizarse despus de la mezcla
Detonan a 25 C

Desventajas:

costos
tiempo requerido para mezcla

Frmulas qumicas de explosivos

1)TNT:

CH NO
7

2)Polvora negra:

2 K NO3 S 3C K 2 S N 2 3CO2

3)Nitroglicerina:

C3 H 5 ONO2 3

4)Nitrato amonio:

NH 4 NO3

Qu es un explosivo?
Son productos qumicos
Como tales, pueden quemarse (deflagrar) y/o
detonar
Caractersticas dependen del material con
que esta formado
Necesitan una energia de inicio (mec. o
qumica)

Pasos de una detonacin

Entrega de energa de
iniciacin

Ignicin

REACCIN QUMICA
Deflagracin

Inicio de la reaccin,
exotermia, generacin de
gases, frente de presin
Descomposicin de
materiales, gases, alta
presin, calor

Detonacin

Bases para entender una reaccin

qumica explosiva
Ea: energa de
activacin/deflagracin

Rompimiento de
enlaces/inestabilidad

Ley gas ideal/buena

aproximacin

pV=nRT

V cte./aumento T por
deflagracin
P incrementa hasta detonar
y genera Rx en cadena

Qumica de los explosivos

Bsicamente para que se produzca una combustin es
necesario la presencia de 3 elementos
1. Oxgeno
2. Combustible
3. Iniciador

Qumica de los explosivos

Los explosivos reaccionan bajo estos mismos principios pero con mayor
amplitud. La diferencia es que el oxgeno no es tomado del aire sino de
los materiales que componen al explosivo

Qumica de los explosivos

El proceso de una detonacin se inicia en una oxidacin
entre el combustible y el oxgeno que se encuentra en el
mismo aire
Una vez iniciada esta reaccin se producen grandes
volmenes de calor y gases
Este calor expande los gases y provee mayor estmulo para
que la rx contine.

Qumica de los explosivos

El Anfo por ejemplo, es una mezcla de oxidantes y
combustibles (N. Amonio y Fuel Oil)
La relacin entre estos 2 elementos son muy importantes
para la eficiencia/sensibilidad/bajo costo del explosivo
Se debe lograr una mezcla en que la cantidad de oxgeno sea
la suficiente para reaccionar con TODO el combustible. (B.
Oxgeno)

Qumica de los explosivos

En el Anfo el balance es definido por 94 partes de N. Amonio y 6 partes
de combustible, y en las emulsiones nos referimos a 90 partes de
oxidante y 10 partes de fase combustible
Para el caso del Anfo, el combustible es integrado por la porosidad del
prill, dejando una mezcla seca y combustin ptima
En la detonacin en terreno todos los elementos C, H y N deben llegar a
estado gaseoso, CO2, H2O y N2
Las reacciones explosivas desprenden gran cantidad de calor que
determina la energa de detonacin

Qumica de los explosivos

Qumica de los explosivos

Qumica de los explosivos

Durante el proceso de detonacin los elementos C, H y N
se convierten en estado gaseoso generando una reaccin
EXOTRMICA, la cual desprende gran cantidad de calor
terminando en gran energa.
Cuando el N se convierte en NO2 se genera una reaccin
ENDOTRMICA, la cual absorbe gran calor y baja
notablemente la energa.

Qumica de los explosivos

C > CO2
H > H2O
N > N2

dixido de carbono
agua
nitrgeno

Si ocurren las reacciones ideales no sobra oxgeno. El explosivo es

balanceado en oxgeno y produce mximo de energa
Exceso de fase combustible genera un balance de oxgeno negativo, se
produce prdida de energa
Falta de fase combustible genera un balance de oxgeno positivo, se
produce GRAN prdida de energa, detonacin deficiente

Qumica de los explosivos

Ejemplo de clculo proporcin componentes

Caractersticas principales de los

explosivos
Sensibilidad

T. Impacto
T. Friccin
T. Calor

Estabilidad

Constitucin qumica
T almacenamiento
Exposicin al sol
Descarga elctrica

Toxicidad

Potencia

T. expansin cilindro
T. fragmentacin cilindro
T. Presin detonacin
T. dimetro crtico
T. VOD

Brisancia
Densidad
Higroscopicidad

Clasificacin formal explosivos

Explosivos primarios
Azida de plomo, fulminato de mercurio, estifnato de plomo

Bajo explosivo
Polvora negra, fuegos de artificio

Alto explosivo
Nitroglicerina, RDX (Ac. Nitrico+hexametilena de tetramina),

TNT (Trinitrotolueno), PETN (Pentaeritritol), Pentolita

(TNT+PETN)

Agente de tronadura
Dinamita (nitroglicerina+kieselguhr), ANFO (NA+FO)

Explosivos existente en el mercado

nacional
Emulsiones

Boosters
Cilndricos

Bulk

Anfos
Vaciables

Gran dimetro

Anfo

Subterrnea

Anfo + Al

Cnicos

Packaged
Pequeo dimetro
De contorno

Bombeables
Anfo pesado

Emulsiones
1) Definicin : son una mezcla de dos lquidos no solubles entre s.
2) Fenmeno natural : fases acuosas y fases aceitosas son
inmiscibles.
3) Componente activo : mediante un compuesto aglomerante
(emulsificante/surfactante) se agrega a las fases aceites y permite
estabilidad de fases, miscibilidad y homogenizacin.

Ventajas comparativas y caractersticas

de las emulsiones
Ventajas

Mayor energa
Mayor densidad
Mayor resistencia al agua
Mayor versatilidad

Caractersticas

Facilidad de carguo
Facilidad en la sensibilizacin
Fase oxidante acuosa: N.Amonio lquido
Fase aceite combustible: Diesel + emulsificantes
Relacin en volumen de las 2 fases: 90/10

Consideraciones de importancia
Las emulsiones cuya composicin es rica en combustible son menos
viscosas que las balanceadas
La mezcla de emulsiones ricas en combustible se pueden
mezclar con Prill de N. Amonio (anfos pesados) para que la
energa desarrollada sea ptima
Concepto del B. Oxgeno
Al generar una emulsin pura, sin burbujas de gas o aire debido a que
la fase aceite evita su retencin, esta se clasifica como agente
oxidante el cual no es regulado por la autoridad para su transporte
Cuando las emulsiones son mezcladas con microballoons o agentes
gasificantes (NaNO2) se clasifican como explosivos

Consideraciones de importancia

Las emulsiones son hechas en mezclas calientes, que al enfriarse

cristalizan los oxidantes (N. Amonio/N. Sodio/P. Sodio) y eso crea
un mayor contacto entre las fases combustible y oxidante

=> Velocidades de detonacin mas altas

=> Dimetros crticos mas pequeos
=> Iniciadores mas pequeos

Rx. ms eficiente

Propiedades y caracterticas
Primero, la cercana de las partculas resultan en una viscosidad alta
evitanto agregar otro tipo de sustancias (aglomerantes)
Segundo, cada partcula de fase oxidante es rodeada por una capa de
combustible creando mayor intimidad entre las fases
Tercero, la fase contnua de aceite nos da una barrera que determina en
la emulsin una gran resistencia al agua

Propiedades y caracterticas

Las emulsiones tienen una alta densidad

Su detonacin se desarrolla por los espacios interemulsin donde ocurre
la oxidacin y reaccin para propagarse
Los espacios generalmente son hechos por microburbujas (gas/solido)
que al descomponerse desprenden calor y sostienen la reaccion
El desprendimiento de calor y energa que se produce para descomponer a
la burbuja son denominados HOT-SPOTS

Energa de las emulsiones

En las emulsiones, alto explosivo, existen dos tipos de presiones que
generan detonacin
=> Presin de detonacin (Pd)
Energa que viaja a traves de la emulsin sin experimentar
onda de expansin hacia los lados. Su mxima valor lo
toma al lado opuesto de la iniciacin de la emulsin
Pd.f(VOD x Densidad)
=> Presin de gas (Pg)
Presin ejercida en las paredes de columna producida
por la expansin de gases despus de que la Rx qumica
ha sido completada. Es el resultado de la cantidad de
gases
liberados en la Rx.
Pg = Pd/2

Energa de las emulsiones

Procesos involucrados en la fabricacin

emulsiones explosivas encartuchadas
Oxidante, agua

Aditivos
Combustible

Calentamiento para disolver

Emulsificante
Disolucin y mezcla

Emulsificacin

Regulador de densidad

Perdida temperatura emulsin

Agitacin
Almacenamiento
Encartuchado

Embalado producto final

Golpe trmico

Diagrama de flujo fabricacin emulsin a

granel (bulk)

Procesos Productivos Planta ORICA

Mat. Primas
Sales de nitrato
Agua

Emulsin

Emulsin

Encartuchado/Bulk

Regulador
densidad

+
Aceites combustibles
Emulsificadores

Camin fbrica

Explosivo

Mat. Primas

Explosivo

Mezcla

NAI +
Petrleo

ANFO

ANFO

Explosivo
Homogeneizacin

Mat. Primas

Pentolita

Explosivo

PETN
+
TNT

Cilindros y conos

Explosivo
Coiler

ANFO

Explosivo
Ganchos
Tubo Choque

Crimper

Detonadores

Producto Ensamblado

Accesorios

Productos ORICA en el mercado

Planta Powergel

Productos
Pulsar/P-split/P-split extra/Powergel 500/800/900
Trimex
Mex-200/Apex
Rs-95/Handibulk 2003

Planta Exel

Productos

Exel SS/Handidet/Conectadet/Lead in Line

Planta Pentolita

Productos

Booster cilndricos 150/225/450/900

Rompedores cnicos 2250/1350/900/450/HEP

Planta ANFO

Productos

Mexales diludos/hmedos/aluminizados

Aspectos importantes en procesos de

fabricacin
Reguladores de densidad

Slido (microesferas de silice)

Gaseoso (burbujas de N2) NaNO3

Grado de Acidez emulsin

Viscosidad
Presentacin del producto

Caractersticas tcnicas productos

Densidad
VOD
Presion detonacin
Balance de oxgeno
Volumen de gases
Calor desarrollado
Equiv. ANFO /peso
Equiv. ANFO /volumen
Diamentro crtico
Resistencia al agua

g/cc
m/s
Kbar
%
L/kg
Kcal/Kg

pulg.
Hr.

Encartuchado
Gasificado
Pwgel. 900
1,08-1,20
>2700
74
-3,1
864
865
0,96
1,38
7/8
72

Encartuchado
c/microesfera
Trimex
1,06-1,18
4500
890
815
72

Pentolitas
PETN+TNT
1,60-1,72
>5500
932
1343
1,40
2,90
Indefinida

Anfo
NAI+FO
Mexal-A
0,75-0,85
>2800
41,5
-2,0
960
902
1,00
1,00
3
No

Anfo bombeable
NAI+FO+Emul.
Apex 165
1,10-1,25
>3000
79,1
-3,9
929
779
0,89
1,30
4
72

Balance de oxgeno (OB%)

Indica el grado que un explosivo puede ser oxidado
Las explosiones son reacciones de oxidacin

Aporte de oxigeno es dado por sales oxidantes como

nitratos o percloratos, no por el medio

Calor generado por la explosin es mximo cuando

el OB es igual a cero
Cada elemento en la reaccin explosiva tiene un
estado de oxidacin mximo.

Tabla con estados de oxidacin

Elemento

Elemento mx.
oxidado

C
K

CO
K2

SO2

H2O

Al

Al2O3

Si

SiO2

Na
Mg
Fe

Na2O
MgO
Fe2O3

Frmulas asociadas al BO%

Frmula general para explosivos
BO %

C HON
b

1
B

x C - 2A
PM
2

x16

Frmula general para explosivos y elementos metlicos

CHON X
b

BO %

1
B

x C - 2A me
PM
2

x16

m=razn entre moles O y X oxidados totales

Frmulas simplificada al BO% en una

emulsin
En base a % y BO de cada elemento segn tablas de
oxidacin
BO % % e1 x( BO) e1 % e 2 x( BO) e 2 .......... % en x( BO) en
%n

porcentaje peso componente n

( BO ) n valor BO componente n

Curva de rendimientos
102

Rendimiento

100
98
96
94
92
90
-4

-3

-2

-1

Balance de Oxgeno

Ejercicios prcticos I
Calcular el OB para el nitroglicol

CHON
2

: Nitroglico l

PM PM (C ) x 2 PM ( H ) x 4 PM ( N ) x 2 PM (O) x6
PM 12.010 x 2 1.008 x 4 14.008 x 2 16.000 x6 152.068
%OB

1600
x(6 2 x 2 4 / 2) 0%
152.068

Ejercicios prcticos II
Calcular el OB para la formulacin
Componente
Nitrato de amonio
Nitrato de sodio
Agua
Surfactante
Petrleo
Cera
Regulador densidad
Sulfuros
Aluminio

%
69.7
10
12
1.0
1.5
2.5
0.3
1.0
2.0
100

OB
+0.20
+0.471
0
-2.39
-3.42
-3.47
-1.00
-0.889

Ejercicios prcticos II
Utilizamos la frmula para BO de emulsiones explosivas
BO % % e1 x( BO) e1 % e 2 x( BO) e 2 .......... % en x( BO) en

Finalmente queda la expresin

BO % (0.697) x(0.20) (0.10) x(0.471) .......... (0.02) x(0.889)

Resultado final
BO % 0.0033

Productos de una explosin

Orden de formacin productos de reaccin en una
explosin.
Prioridad
1
2
3
4
5
6
7
8
9

Composicion
Productos
explosivo
descomposicion
Metlico y cloro
Cloruro metlico
Hidrgeno y cloro
Acido clorhdrico
Metal y oxgeno
xido metlico
Carbn y oxgeno
CO
Hidrgeno y oxgeno
H2O
Monxido y oxgeno
CO2
Nitrgeno
N2
Exeso oxgeno
O2
Exeso hidrgeno
H2

Fase de
productos
Slido
Gas
Slido
Gas
Gas
Gas
Gas
Gas
Gas

Ejercicio prctico III

Dar los productos finales de reaccin de explosin
del TNT
C H N O C H
6

2 3

: TNT

COMPONENTES 7C 5H 3 N 6O
SEGN TABLA DE PRODUCTOS
1) 7C 6O 6CO con 1 mol de carbn libre ( prioridad 4)
2) 3 N 1.5 N 2 ( prioridad 7)
3) 5 H 2.5H 2 ( prioridad 9)
ECUACIN FINAL BALANCEADA CON REACTIVOS Y PRODUCTOS

C H N O C H
6

2 3

6CO 2.5 H 2 1.5 N 2 C

Fin Presentacin

Jogli A. Gutirrez M.
Administrador Planta Lampa
ORICA Chile