CALIDAD DEL

AGUA

Distribucin del agua

en el planeta

Fuentes de agua natural

Agua atmosfrica.

Agua subterrnea.

Agua superficial.

Agua de mar

PRINCIPALES COMPONENTES DEL

AGUA NATURAL
Inorgnico
Inicos: Ca+2, Mg+2, Na+, K+, Fe+2, Mn+2, Cl-, SO4-2, HCO3-, F-,
NO3-, PO4-3
No inico: SO2, O2, CO2, N2, NH3, H2S
Orgnicos
Hmicos: cido hmico, cido fulvico, humina, ligina, taninos.
No hmicos: Protenas, carbohidratos, lpidos
Biticos
Bacterias, hogos, algas, musgos, plantas sumergidas y flotantes,
protozoarios, nemtodos, moluscos, peces.

Principales constituyentes del agua de mar

Constituyente
Sodio (Na+)
Magnesio (Mg+2)
Calcio (Ca+2)
Potasio (K+)
Cloruro (Cl-)
Sulfato (SO4-2)
Bicarbonato (HCO3-)
Bromuro (Br-)
Otros slidos
Slidos disuelto

mg/Kg (ppm)
10,500
1,300
400
380
19,000
2,700
142
65
34
34,500

Composicin tpica de aguas superficiales y

subterrneas
Constituy
ente
(mg/L)

Represa

Ro

Pozo

SiO2

9.5

1.2

10

Fe+3

0.07

0.02

0.09

Ca+2

4.0

36

92

Mg+2

1.1

8.1

34

Na+

2.6

6.5

8.2

K+

0.6

1.2

1.4

18.3

119

339

SO4-2

1.6

22

84

Cl-

2.0

13

9.6

34

165

434

14.6

123

369

HCO3-

Slidos
disueltos
Dureza
total

OPERACIONES MAS IMPORTANTES EN EL MUESTREO Y

TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

TIPOS DE MUESTRA
NUMERO DE MUESTRAS
PLAN DE MUESTREO

MUESTRA

TAMAO DE MUESTRA
ERRORES DE MUESTREO

SUBMUESTREO

TRANSPORTE Y
CONSERVACIN

PRETRATAMIENTO
DE LA MUESTRA

PREPARACION
ANALISIS

ETAPAS IMPLICADAS EN UN ANALISIS

PROBLEMA
PROBLEMA

PLANTEAMIENTO
PLANTEAMIENTO DEL
DEL
PROBLEMA
PROBLEMA ANALITICO
ANALITICO

MUESTREO
MUESTREO

SELECCIN
SELECCIN
DEL
DEL METODO
METODO
DISEO
DISEO DEL
DEL
PLAN
PLAN DE
DE MUESTREO
MUESTREO
TOMA
TOMA DE
DE MUESTRA
MUESTRA
TRATAMIENTO
TRATAMIENTO DE
DE
LA
LA MUESTRA
MUESTRA

REALIZACION
REALIZACION DE
DE
LAS
MEDIDAS
LAS MEDIDAS

INTERPRETACION
INTERPRETACION
DE
DE LOS
LOS
RESULTADOS
RESULTADOS

CALIDAD EN LA TOMA Y TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

MUESTREO

Proceso de seleccin de una porcin de material que represente o proporcione

informacin sobre el sistema en estudio (poblacin).
Concepto amplio :
Recogida de la muestra.
Conservacin.
Reduccin del tamao de partcula.
Homogeneizacin.
Submuestreo.
Uno de los aspectos mas importantes para obtener resultados de calidad en un
anlisis es disponer de una muestra que represente el lote que se va a analizar .
Es fundamental conocer e identificar los errores que se pueden cometer en el
proceso y durante la manipulacin de la muestra hasta que llega al laboratorio.
La mayora de las tcnicas analticas requieren disponer de la muestra en
disolucin, por lo que abordaremos los tratamientos qumicos mas importantes y
los posibles errores que se puedan cometer para obtener una disolucin que
represente a la muestra. (tratamiento de la muestra).
ETAPAS DEL MUESTREO
Identificacin
Identificacindede
lalapoblacin
poblacin

Toma
Toma de
de una
una
muestra
muestra bruta
bruta

Reduccin
Reduccin de
de muestra
muestra bruta
bruta aa
muestra
muestra de
de laboratorio
laboratorio

TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C.
Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas congeladas

PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION

Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera, absorcin y
oxidacin
Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin
Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan
El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis

ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA

Las muestras se almacenan por dos motivos:

Porque su anlisis no va a ser inmediato

Para guardar un duplicado con el fin de hacer un chequeo de

resultados obtenidos en los anlisis iniciales
Para conservar las muestras durante largos periodos de tiempo en sus
recipientes es recomendable:
Que el aire contenido en el espacio libre del recipiente sea mnimo
Que el material sea hidrfobo
Que su superficie sea lisa y no porosa
Los materiales utilizados para almacenar las muestras son de tres tipos :
Polimeros ( tefln, polietileno, polipropileno, plexigls y goma de silicona )
Vidrios (cuarzo sinttico y borosilicato de vidrio)
Metales (papel de aluminio, platino y titanio de elevada pureza)

los

MANUAL DEL MUESTREO Y REGISTRO EN EL

LABORATORIO
Las muestras se etiquetan con la siguiente informacin :
Numeracin de la muestra
Descripcin del material
Lugar de muestreo
Fecha y hora del muestreo
Muestreador y mtodo de muestreo
Informacin adicional (pH, temperatura, etc.)
Esta informacin se registra en el laboratorio junto otra adicional:
Smbolo de la muestra
Naturaleza de la muestra
Anlisis requeridos
Lugar y condiciones de conservacin
Entidad que solicita los anlisis

PLAN DE MUESTREO

REQUISITOS DEL PLAN DE MUESTREO

Informar sobre la naturaleza de la muestra y su matriz

Informar sobre la instrumentacin a utilizar en el muestreo
Conocer el grado de homogeneidad de la muestra
Indicar el numero de submuestras necesarias para una exactitud
determinada
Presentar un esquema sobre las precauciones a seguir en la preparacin
de la muestra
PLAN DE MUESTREO
Procedimiento para seleccionar, extraer, conservar, transportar y
preparar las porciones a separar de la poblacin en calidad de muestras.
El proceso de muestreo debe estar planificado, detallado y escrito y el
plan de muestreo debe incluir:
Donde realizar la toma de la muestra
Quien tiene que realizar la toma de la muestra
Que procedimiento debe seguirse en la toma de la muestra

El muestreo consta de una serie de etapas que permiten que la

muestra que ser analizada posteriormente , represente al conjunto
del que ha sido tomada .

Este proceso incluye:

- seleccionar
- tomar
- preservar
- transportar
- preparar

Las muestras

Los detalles del plan de muestreo dependen del problema analtico

y del objetivo que se persigue.
Fundamentos de nutricin y alimentacin de animales. 2 Ed- Ed Limusa Wiley Mxico DF-

MUESTREO Y ANLISIS DE AGUA

EQUIPOS DE MUESTREO AGUAS

Bailer para el muestreo de aguas

subterrneas en piezmetros

EQUIPOS DE MUESTREO AGUAS

Botella hidrogrfica
Ruttner para el muestreo
de aguas profundas
Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

EQUIPOS DE MUESTREO
- AGUAS

Sistema de filtrado in situ

Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

EQUIPOS DE MUESTREO
- AGUAS

Conservacin de
muestras
Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

EQUIPOS DE MUESTREO SEDIMENTOS

Muestreador de
sedimentos
Perfiles verticales

EQUIPOS DE MUESTREO SEDIMENTOS

Muestreador tipo
draga
Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

EQUIPOS DE MUESTREO
- BIOTA

Manga para plancton

Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

MUESTREO METODOLOGA
Planificacin del muestreo (2)

envases
determinaciones a realizar in situ
mtodos de conservacin
sistemas de transporte
medidas de seguridad
control de calidad
niveles de sensibilidad requeridos en los anlisis
codificacin e informacin necesaria sobre las muestras.

MUESTR
EO

Libros de
registro y
actas de
inspeccin

Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

MUESTREO

Libros de
registro y
actas de
inspeccin
Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

MUESTREO

Libros de
registro y
actas de
inspeccin

Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez (2003). Recomendaciones para la toma de muestras de agua, biota y sedimentos en humedales Ramsar.

MUESTREO

Libros de
registro y
actas de
inspeccin

Fuente: Andreu Moliner y Camacho Gonzlez

(2003). Recomendaciones para la toma de
muestras de agua, biota y sedimentos en
humedales Ramsar.

ANLISIS AMBIENTAL.
FUENTES DE ERROR Y
VARIABILIDAD
D is t r ib u c i n d e c o n t a m in a n t e s
T o m a d e m u estra
P r e s e r v a c i n m u e s t ra
E x t r a c c i n y p u r i fi c a c i n
A n lis i s

E stu d io d a to s

ERRORES EN LA TOMA DE
MUESTRA
Contaminacin ambiental externa (funcin de los niveles a analizar)
Equipos de muestreo
Preparacin de la muestra (filtracin, divisin, etc)
Preservacin

Recipientes, pH, proteccin de la luz solar, ausencia de espacio de cabeza,

adicin de substancias qumicas, control de la temperatura, tiempo mximo de
anlisis

Recipientes

Interferencias

Adsorciones

Plsticos

PVC (plaguicidas)

Vidrio (plaguicidas, compuestos aromticos halogenados)

Contaminacin cruzada por limpieza defectuosa del material entre

muestras
Precipitacin (xidos de metales e hidrxidos)

COMPARTIMENTOS AMBIENTALES
ATMOSFERA
Gas

VEGETACIN
Deposicin seca

Deposicin hmeda

SUELO
ORGANISMOS
AGUA

Disuelto

SEDIMENTO

AGUA. VOLMENES PEQUEOS,

MUESTREO MANUAL
Recipientes de vidrio, generalmente opacos.
Recomendaciones generales:
Grifo, tubera, etc: dejar salir agua durante un
tiempo superior a 15 min.
Corriente de agua (efluente industrial, ro,
canales, escorrentas): a profundidades mayores
de 30 cm y a una distancia similar por encima
del fondo

AGUA. VOLMENES
GRANDES (> 50 L)
Separacin de fases y extraccin en
discontinuo
Toma de muestra en grandes depsitos de acero
inoxidable (hasta 500 L)
Filtracin
Extraccin lquido-lquido, adsorcin, extraccin en
fase slida.

Separacin de fases y extraccin en

continuo. Bombas de succin.

Agua. Volmenes grandes (> 50 L)

TOMA DE MUESTRA EN GRANDES DEPSITOS DE ACERO
INOXIDABLE (HASTA 500 L)

Agua : Volmenes grandes

Separacin de fases y extraccin en discontinuo

SEPARACIN DE FASES Y EXTRACCIN EN

DISCONTINUO

Agua: Fase particulada, filtros de fibra de vidrio

SEPARACIN DE FASES Y EXTRACCIN EN

CONTINUO. BOMBAS DE SUCCIN.

AGUA. FASE DISUELTA. ADSORBENTES

Amberlites
o

Substancias no polares

Substancias polares XAD-7 y 8 (metacrilato y metilmetacrilato)

Substancias poco funcionalizadas. Hidrocarburos

Resinas de intercambio inico

o

Substancias voltiles (VOCs)

Carbn activado
o

(estirenodivinilbenceno)

Tenax
o

XAD-1, 2 y 3

Compuestos polares, fenoles

Espumas de poliuretano (PUF)

o

Caudales mayores que con amberlitas y SPE.

Problemas de blancos es muestras poco contaminadas

Extraccin en fase slida (SPE). Slica modificada qumicamente

o

Muy verstil (PAHs, OCs, plaguicidas)

Volmenes de muestra menores que XAD (1-30 L dependiendo del tamao del disco C 18, del tipo y
concentracin de los compuestos)

CARACTERISTICAS DE LOS POLIMEROS EMPLEADOS

EN LA CONCENTRACION DE LA MUESTRA
Polmero

Composicin

Dimetro
poro ()

Superficie
especfica (m2 g-1)

XAD-1

Estireno-divinilbenceno

XAD-2

Estireno-divinilbenceno

85-90

290-330

XAD-4

Estireno-divinilbenceno

50

750

XAD-7

Metacrilato

80

450

XAD-8

Metilmetacrilato

250

140

Porapak Q

Etilvinilbencenodivinilbenceno
Estireno-divinilbenceno

75-500

630-840

85-95

300-400

1440

19-30

Chromosorb
102
Tenax

Oxido 2,6-difenil-pfenileno

200

100

PRESERVACIN DE LA MUESTRA
Control de pH
Adicin de substancias qumicas
Refrigeracin/Congelacin
Uso de containers mbar u opacos (vidrio,
acero inoxidable, teflon
Problemas de adsorciones

Liofilizacin
Filtracin
SPE

TIEMPO DE CONSERVACIN
Botellas
o Analizar cuanto antes (1 a 4 semanas)

Liofilizacin y conservacin a 20oC

o Estabilidad depende del compuesto (1 mes- 1
ao)

Amberlitas
o Analizar cuanto antes

SPE
o Guardados a 20oC varios meses.

COMPARTIMENTOS AMBIENTALES
ATMOSFERA

PARTICULAS

Gas

VEGETACIN
Deposicin seca Deposicin hmeda
SUELO

AGUA

Disuelto

ORGANISMOS

SEDIMENTO

MUESTREO
Cadena de custodia
Identificacin del personal implicado en la
investigacin
Seguimiento documental de la toma de
muestras
Documento interno: identificacin que acompaa
a la muestra
Registros de Custodia o Acompaamiento
Actas de inspeccin

TIPOS DE MUESTREO
MUESTREO DE RESIDUOS PELIGROSOS (vertimientos, residuos
slidos, lquidos, etc)

DISEO PARA EL PROCESO DE MUESTREO

Tipo de diseo de muestreo

Muestrear sobre tiempo o espacio?

TIPOS DE MUESTRAS

Muestro parcial vs Muestreo imparcial

Muestras simples vs Muestras compuestas

Muestras de medio vs Muestras de desecho

Muestras homogneas vs Muestras heterogneas

SELECCIN DE ELEMENTOS DE
MUESTREO
Toma de muestra

Muestra simple

Muestra compuesta

Preservacin de la muestra

Sustancias preservantes

Temperatura de preservacin

Seleccin de Recipientes
Trasporte de la muestra

MUESTREO Y ANLISIS DE AGUAS

Aforos de caudal

Cuerpos de agua

Vertederos

Canaletas

Trazadores

Flotacin

SEDIMENTOS
Principios de sedimentacin
Fuentes de sedimentos
Zonas de sedimentacin
Puntos de muestreo de sedimentos
Sistemas de muestreo de sedimentos
Aplicaciones de muestreo de sedimentos
ndices de contaminacin orgnica
Simulacin de toxicidad por lixiviados

ARRASTRE DE SEDIMENTOS

QUE ES LA HIDRULICA?
Dentro de la rama de la fsica
encontramos la hidrulica, que es la
ciencia que estudia el comportamiento de
los fluidos en funcin de sus propiedades
especficas. Es decir, estudia las
propiedades mecnicas de los lquidos
dependiendo de las fuerzas a que pueden
ser sometidos.

Las propiedades especficas de los fluidos son:

1.Carencia de forma propia; lo mismo quelos gases, los
lquidos adquieren la forma del recipiente que los contiene y el
trabajo exigido para tal menester es muy pequeo.
2.Incompresibilidad; contrariamente a los gases, los lquidos
son prcticamente incompresibles, por lo que una pequea
variacin de volumen produce un notable salto de presin.

ROTULACIN DE MUESTRAS
El proceso de control y vigilancia del
muestreo, preservacin y anlisis (chainof custody procedure) es esencial para
asegurar la integridad de la muestra
desde su recoleccin hasta el reporte de
los resultados; incluye la actividad de
seguir o monitorear las condiciones de
toma de muestra, preservacin,
codificacin, transporte y su posterior
anlisis.

1. Etiquetas. Para prevenir confusiones en la

identificacin de las muestras, pegar al frasco de muestra
antes de o en el momento del muestreo, papel engomado o
etiquetas adhesivas en las que se anote, con tinta a prueba de
agua, por lo menos la siguiente informacin: nmero de
muestra, nombre del recolector, fecha, hora y lugar de
recoleccin.

Registro del control y vigilancia

de la muestra. Diligenciar el formato de control y
2.

vigilancia de cada una de las muestras o grupo de muestras,

las cuales deben estar acompaadas de este formato; en l se
incluye la siguiente informacin: nmero(s) de la(s) muestra(s);
firma del recolector responsable; fecha, hora y sitio de
muestreo; tipo de muestra; firmas del personal participante en
el proceso de control, vigilancia y posesin de las muestras y
las fechas correspondientes.

Libro de campo. Registrar toda la informacin

pertinente a observaciones de campo o del muestreo
en un libro apropiado, en el que se incluya como
mnimo lo siguiente: propsito del muestreo;
localizacin de la estacin de muestreo, o del punto
de muestreo si se trata de un efluente industrial, en
cuyo caso se debe anotar la direccin y el nombre del
representante de la empresa; tipo de muestra y
mtodo de preservacin si es aplicable. Si se trata de
una muestra de aguas residuales, identificar el
proceso que produce el efluente. Estipular tambin la
posible composicin de la muestra y las
concentraciones; nmero y volumen de muestra
tomados; descripcin del punto y mtodo de
muestreo; fecha y hora de recoleccin; nmero(s) de
identificacin del (los) recolector(es) de la muestra;
distribucin y mtodo de transporte de la muestra;
referencias tales como mapas o fotografas del sitio
de muestreo; observaciones y mediciones de campo;
y firmas del personal responsable de las
observaciones.

Formato de solicitud de anlisis. La

muestra debe llegar al laboratorio
acompaada de una solicitud de anlisis;
el recolector completa la parte del
formato correspondiente a la informacin
de campo de acuerdo con la informacin
anotada en el libro de campo. La parte del
formato correspondiente al laboratorio la
completa el personal del laboratorio, e
incluye: nombre de la persona que recibe
la muestra, nmero de muestra en el
laboratorio, fecha de recepcin, y las
determinaciones a ser realizadas.

RECIPIENTES PARA LAS MUESTRAS

Los recipientes para las muestras generalmente estn hechos de plstico o
de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la muestra y sus
componentes. Los recipientes de vidrio son inconvenientes para muestras
destinadas a ser analizadas por metales traza; el vidrio libera silicio y sodio,
a su vez, pueden adsorber trazas de metales contenidas en la muestra. Por
otra parte los recipientes de plstico -excepto los teflonados
(politetrafluoroetileno, TFE)- deben descartarse para muestras que
contengan compuestos orgnicos, estos materiales liberan sustancias del
plstico (por ejemplo, steres de ftalato del plstico) y a su vez disuelven
algunos compuestos orgnicos voltiles de la muestra. Las tapas de los
envases, generalmente de plstico, tambin pueden ser un problema, por lo
que se debe usar empaques o sptum de metal o TFE. Para situaciones
crticas, es adecuada la inclusin de un blanco del recipiente para demostrar
la ausencia de interferencias. Usar los de vidrio para todos los anlisis de
compuestos orgnicos voltiles, semivoltiles, plaguicidas, aceites y grasas.

PARMETROS A SER ANALIZADOS

DBO:
La D.B.O. esla cantidad de oxgeno que los
microorganismos, especialmente bacterias
(aerbias o anaerobias facultativas: Pseudomonas,
Escherichia, Aerobacter, Bacillus), hongos y
plancton, consumen durante la degradacin de las
sustancias orgnicas contenidas en la muestra.
La DBO se utiliza para medir el grado de contaminacin y
se expresa en miligramos de oxgeno diatmico por litro
(mgO2/l). Como el proceso dedescomposicin vara segn
la temperatura, este anlisis se realiza en forma estndar
durante cinco das a 20 C; esto se indica como D.B.O5.

Cuanto mayor sea la contaminacin, mayor ser la D. B.

O.
La D. B. O. proporciona una medida slo aproximada de la
materia orgnica biodegradable presente en las aguas
residuales.
Agua Pura = 0 - 20 mg/lt
Agua Levemente Contaminada = 20 - 100 mg/lt
Agua Medianamente Contaminada = 100 - 500 mg/lt
Agua Muy Contaminada = 500 - 3000 mg/lt

DQO:
La DQO esla cantidad de oxgeno necesario
para oxidar lamateria orgnicapor medios
qumicos y convertirla en dixido de
carbonoy agua.
La DQO se utiliza para medir el grado de
contaminacin y se expresa en miligramos de
oxgeno diatmico por litro (mgO2/l).
Cuanto mayor es la DQO ms contaminante
es la muestra.
Las concentraciones de DQO en lasaguas
residuales industrialespueden tener unos valores
entre 50 y 2000 mgO2/l, aunque es frecuente,
segn el tipo de industria, valores de 5000, 1000
e incluso ms altos.

GRASAS Y ACEITES: Son todas

aquellas sustancias de naturaleza
lipdica, que al ser inmiscibles con el
agua, van a permanecer en la
superficie dando lugar a la aparicin
de natas y espumas. Estas natas y
espumas entorpecen cualquier tipo
de tratamiento fsico o qumico, por
lo que deben eliminarse en los
primeros pasos del tratamiento de
un agua residual.

Este se debe a que interfieren con el intercambio

de gases entre el agua y la atmsfera. No
permiten el libre paso del oxgeno hacia el agua,
ni la salida del CO2 del agua hacia la atmsfera;
en casos extremos pueden llegar a producir la
acidificacin del agua junto con bajos niveles del
oxgeno disuelto, adems de interferir con la
penetracin de la luz solar.
Las principales fuentes aportadoras de grasas y
aceites son los usos domsticos, talleres
automotrices y de motores de lanchas y barcos,
industria del petrleo, rastros, procesadoras de
carnes y embutidos e industria cosmtica.

Una muestra debe cumplir las siguientes condiciones:

i) ser representativa del sistema en el momento del muestreo,
ii) tener un volumen suficientemente pequeo como para facilitar su
transporte y manipulacin,
iii) preservar los valores del parmetro o los parmetros a determinar
hasta el momento de su anlisis,
iv) poseer una correcta identificacin.

Cada muestra debe identificarse correctamente emitiendo un informe en

el momento de adquisicin de la misma, con los siguientes trminos:
geogrfa del lugar del muestreo / ubicacin GPS
informacin detallada sobre el punto de muestreo,
fecha de la toma,
mtodo de la toma,
duracin de la toma,
nombre del operario que la ha efectuado,
condiciones meteorolgicas,
naturaleza del tratamiento preliminar,
agentes de conservacin o estabilizacin empleados/Tipos de envases ,
otros datos recogidos en el terreno.

Uso de la ubicacin satelital

de los puntos de muestreo

MUESTRAS Y MUESTREO
TIPOS DE MUESTRAS
Representativa: composicin y propiedades similares al conjunto de la
muestra.
Selectiva: obtenida en el muestreo de determinadas zonas.
Sistemtica: obtenida segn un procedimiento sistemtico.
Aleatoria: obtenida al azar.
Compsita : formada por dos o mas submuestras
TIPOS DE MUESTREO
Intuitivo:
Intuitivo Basado en la experiencia en algn tipo particular de muestra
Estadstico: Mediante un modelo estadstico previamente validado
Sistemtico: Siguiendo un protocolo en el que se especifica: tipo, tamao,
frecuencia, periodo del muestreo y lugar

TECNICAS DE MUESTREO
En la planificacin del muestreo , han de considerarse los siguientes aspectos:
Cuando, donde y como recoger la muestra
Equipos de muestreo : mantenimiento y calibracin
Contenedores de la muestra : limpieza , adicin de estabilizantes y
conservacin
Transporte de la muestra
Pretratamiento de la muestra : secado, homogeneizacin y manejo de la
muestra
Submuestreo
Sistema informativo en el laboratorio
Seleccin de los puntos y tiempos de muestreo :
Se toman incrementos de muestra en puntos preseleccionados al azar,
siguiendo un programa de muestreo, en el que se incluyan estos puntos.

TECNICAS DE MUESTREO
Representatividad de la muestra
La concentracin de los analitos en la muestra obtenida debe ser idntica a
la concentracin en la muestra real en la posicin y tiempo en la que se ha
realizado el muestreo y que esta no vare hasta la ejecucin de los anlisis.
Etiquetado de la muestra
Las muestras se etiquetan en el momento en que son tomadas con la
siguiente informacin:
Persona que realiza el muestreo
Da , hora y lugar
Informacin sobre la metodologa seguida
Incidencias durante el muestreo.
Subdivisin de la muestra
La muestra bruta obtenida resulta de la mezcla de un cierto nmero de
unidades de muestreo (incrementos).
El nmero de unidades de muestreo depende mas de :
Tamao de las partculas
Grado de heterogeneidad del material
Exactitud requerida en los resultados
de la cantidad de muestra sometida al muestreo, ,por lo que esta se
somete a un proceso de subdivisin.

ESTADISTICA DE MUESTREO
La estadstica de muestreo se basa en el principio de que : Todas las
partculas o porciones del material , deben tener la misma probabilidad de ser
tomadas y es vital para la obtencin de una muestra de la forma mas sencilla y
representativa posible.
Analizando
Analizando la
la
varianza de las
medidas
medidas en
en las
las
muestras
muestras
yy la
la varianza
varianza del
del
mtodo
mtodo aplicado
aplicado
se pueden plantear
las
las siguientes
siguientes
situaciones
situaciones

Ambas
Ambas varianzas
varianzas no
no son
son
significativas
significativas yy son
son
conocidas

Medir
Medir una
una sola
sola muestra
muestra

Varianza de la medida
significativa
significativa yy conocida
conocida

Una medida de la
muestra
muestra representativa
representativa

Varianza
Varianza de
de la
la muestra
muestra
significativa
significativa yy
desconocida

Un anlisis por muestra

en
en una
una serie
serie de
de muestras
muestras

Ambas
Ambas varianzas
varianzas
son
son significativas
significativas

Mltiples muestras
yy varias
varias medidas
medidas en
en
cada
cada muestra
muestra

PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO

El
El plan
plan debe
debe considerar
considerar
Los lmites de confianza
de la propiedad determinada
de
de la
la media
media de
de la
la poblacin.
poblacin.
El
El intervalo
intervalo de
de tolerancia
tolerancia
para
para un
un porcentaje
porcentaje dado.
dado.
Mnimo
Mnimo nmero
nmero de
de
muestras
muestras para
para establecer
establecer los
los
intervalos anteriores con un
nivel de confianza dados
Para ello
La muestras se tomaran
de
de forma
forma aleatoria
aleatoria
Cada
Cada muestra
muestra oo cada
cada
incremento
deben
ser
incremento
deben
ser
independiente
independiente entre
entre s
s
Debe
Debe conocerse
conocerse el
el tipo
tipo de
de
distribucin de los determinandos en la muestra
(generalmente
(generalmente
Gaussiana)
Gaussiana)

Nmero de muestras y/o medidas para limitar la

incertidumbre
Suponiendo una distribucin
distribucin gausiana,
gausiana, la
la
incertidumbre
(z
incertidumbre total
total
(z == 1,96=2)
1,96=2) para
para un
un nivel
nivel de
de
confianza
del
95
%,
podemos
encontrarnos
con
tres
confianza del 95 %, podemos encontrarnos
situaciones:
situaciones:
A)
A) La
La desviacin
desviacin estndar
estndar de
de B)
B) La desviacin estndar
la
del
la muestra
muestra es
es despreciable
del mtodo
mtodo es despreciable
N
NAA == (z
(z AA // E
EAA))22
N
NAA == mnimo
mnimo nmero
nmero
de
de medidas
medidas
AA== desviacin
desviacin estndar
estndar
de
de la
la medida
medida
E
EAA == error
error absoluto
absoluto
Si
Si N
NAA es
es muy
muy grande
grande
-se
-se mejora
mejora la
la precisin
precisin
-se
-se utiliza
utiliza otro
otro mtodo
mtodo
-se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivel
nivel
de
de incertidumbre
incertidumbre

N
NSS == (z
(z SS // E
ESS))22
N
NSS == mnimo
mnimo nmero
nmero
de
de muestras
muestras
SS== desviacin
desviacin estndar
estndar
del
del mtodo
mtodo
E
ESS == error
error absoluto
absoluto
Si
Si N
NSS es
es muy
muy grande
grande
-se
-se utiliza
utiliza mas
mas muestra
muestra
-muestras
-muestras compositas
compositas
-se
-se acepta
acepta mayor
mayor nivel
nivel
de
de incertidumbre
incertidumbre

C) Ambas
Ambas desviaciones
desviaciones son
son significativas
significativas

E
ETT == (
( SS22 // N
NSS++ SS22 /N
/NSS N
NAA))
Si
Si SS yy AA son
son bajas,
bajas, tambin
tambin lo
lo sern
sern el
el nmero
nmero de
de medidas
medidas yy de
de
muestras.
muestras. Para
Para un
un mnimo
mnimo error,
error, existen
existen varios
varios valores
valores de
de N
NAA yy N
NSS
por
por lo
lo que
que habr
habr que
que llegar
llegar a una
una solucin
solucin de
de compromiso.
compromiso.

PLAN ESTADSTICO DE MUESTREO

TAMAO DE LOS INCREMENTOS DE UNA MUESTRA BIEN MEZCLADA
Cuanto mayor es el tamao de la muestra (poblacin), menor es la variabilidad entre
los incrementos
KS= W R2
KS = Constante de muestreo (1 % de incertidumbre con un 68 % de confianza)
W = Peso de la muestra analizada
R = desviacin estndar relativa de la muestra
Evaluado KS se puede calcular el mnimo peso requerido para una desviacin relativa
mxima
TAMAO DE MUESTRA PARA MATERIALES SEGREGADOS

La varianza del muestreo viene dada por la expresin de Visman

Ss2 = A/Wn + B/n
A = WL WS(SL2 - SS2)/( WL- WS)
B = SL A/WL

B = Componente de segregacin
ZS = Grado de segregacin

ZS = B/A

Si ZS >0.05 se cometern grandes errores en la estimacin de S S

TRANSPORTE Y CONSERVACION DE LA MUESTRA

PRECAUCIONES EN EL TRANSPORTE
Evitar la exposicin a humedades extremas y mantenerlas a 4 C.
Las muestras biolgicas o de alimentos es necesario transportarlas
congeladas
PRECAUCIONES PARA LA CONSERVACION
Reducir los riesgos de alteraciones por contacto con la atmsfera,
absorcin y oxidacin
Evitar su exposicin al aire ya la luz y su manipulacin
Los slidos se mantienen secos eliminando el agua en una estufa
Las muestras biolgicas se congelan en nitrgeno lquido o se liofilizan
El tratamiento de los lquidos depende del tipo de anlisis

ERRORES EN EL MUESTREO
ERRORES EN EL MUESTREO

Por perdida de analitos

Adsorcin por las paredes del recipiente o superficie de las herramientas
En procesos de secado, evaporacin y mineralizacin
Salpicaduras en el proceso de agitacin y preparacin de la muestra
Variacin en la composicin qumica de la muestra
Perdida o adsorcin de agua
Procesos de hidrlisis
Procesos de oxidacin
Procesos de fermentacin o microbiolgicos
Contaminacin
Debida al medio ambiente, a la operacin de muestreo y a quien toma la muestra

Tabla 1.-Niveles de elementos traza en el aire del laboratorio y en

diversas sustancias
AIRE
COSMEAIRE FILTRADO HUMO
SUDOR
ION
TICOS
g
g/g
g/g
g/g
g/g
Al
3000
6.00
As
55
<0.01
2.85
Br
2
<0.02
71.50
0.4
Ca
2690
<0.04
60000
Cl
1.5
<0.005
630
1700
Fe
3250
<0.006
7.30
1100
1
K
7920
<0.004
250
300
Na
2950
134
2500
P
1150
1,50
1400
0.8
S
20000
<0.003
400
Pb
2150
<0.04
1400
0.8
Se
0.6
<0.02
0.22
Ti
258
3.00
6300
Zn
1640
<0.02
10
35000
1

Tabla 2.-Impurezas de elementos traza en el material del

laboratorio
VIDRIO POLIETICUARZO TYGON TEFLON
LENO
g/g
ng/g
g/g
ng/g
ION
ng/g
Al
Ca
Co
Cr
Cu
Fe
K
Mn
Na
Pb
Si
Zn

10000
1000
0.082
280
3000
1000
300000
400000
-

80-3100
200-20000
5
5
15-300
4
600-2000
10
200
2000
0.73

0.17
0.38
0.33
1.60
2.00
160
500
0.70
90

55
5
6
10
50
ND
ND
ND
34

0.33-1.7
30
22
35
ND
2
3000
200
8

ALMACENAMIENTO DE LA MUESTRA
Las muestras se almacenan por dos motivos:
Porque su anlisis no va a ser inmediato
Para guardar un duplicado con el fin de hacer un chequeo de

los

resultados obtenidos en los anlisis iniciales

Para conservar las muestras durante largos periodos de tiempo en sus
recipientes es recomendable:
Que el aire contenido en el espacio libre del recipiente sea mnimo
Que el material sea hidrfobo
Que su superficie sea lisa y no porosa
Los materiales utilizados para almacenar las muestras son de tres tipos :
Polimeros ( tefln, polietileno, polipropileno, plexigls y goma de silicona )
Vidrios (cuarzo sinttico y borosilicato de vidrio)
Metales (papel de aluminio, platino y titanio de elevada pureza)

MANUAL DEL MUESTREO Y REGISTRO EN EL LABORATORIO

Las muestras se etiquetan con la siguiente informacin :
Numeracin de la muestra
Descripcin del material
Lugar de muestreo
Fecha y hora del muestreo
Muestreador y mtodo de muestreo
Informacin adicional (pH, temperatura, etc.)
Esta informacin se registra en el laboratorio junto otra adicional:
Smbolo de la muestra
Naturaleza de la muestra
Anlisis requeridos
Lugar y condiciones de conservacin
Entidad que solicita los anlisis

PREPARACION DE LA MUESTRA PARA EL ANALISIS

La preparacin de la muestra es un proceso muy elaborado y en el se
incluyen todos las etapas que se muestran en la tabla.
Esta preparacin es muy diferente y depende del estado de agregacin de
la muestra
MUESTRA BRUTA
SLIDA

LQUIDA

GASEOSA

Tratamiento muestra bruta

Secado
Divisin
Pulverizacin

Homogenizacin

Obtencin
Presin muestra

Homogeneizacin
Mezcla en centrfuga
Pruebas de homogeneidad
Submuestreo
Por pesada

Separacin de fases
Sin cambio qumico
Con cambio qumico
Fase slida
Fase gaseosa
Preconcentracin
Precipitacin
Submuestreo
Por pesada o volumen

Adsorcin
Adsorbentes
lquidos
Adsorbentes
slidos

PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: SECADO

Teniendo en cuenta el elevado nmero de matrices posibles a analizar, es imposible dar
un esquema detallado de los procedimientos operativos y riesgos de error para cada una de
las muestras.
Los pasos mas significativos son :
Secado de las muestras slidas y puesta en disolucin de la muestra
Tabla 4.- Perdida de elementos en el secado
en horno
Tiempo Prdida
Elemento Matriz Temp.
(horas)
(%)
Cd
Higado 110
16
1
Co
Ostras 110
24
14
Cr
Fe

Hg
Pb
Mn
Zn

Sangre
Ostras
Sangre
Plankto
n
Higado
Musculo
Ostras

120
110
110
60
80
120

16
16
16
50
72
24

3
5
3
60
5
21

120

48

20

Ostras
Ostras

110
110

48
24

14
9

Secado de la muestra
Se lleva a cabo antes de la homogeneiza
-cin de la muestra slida o de la medida
instrumental
Secado en horno :
Se introduce la muestra en el horno
controlando adecuadamente la temperatura y el tiempo.
Temperaturas altas descomponen
la muestra y producen perdidas de
elementos.
Temperaturas bajas exponen la muestra a posibles contaminaciones
Liofilizacin
Consiste en secar la muestra a vaco a
bajas temperatura

PREPARACION DE UNA MUESTRA SLIDA: DISOLUCIN

Es la etapa previa a la mayora de los anlisis y consiste en convertir los analitos en una
forma qumica para que permanezcan estables en disolucin.
En la mayora de los casos el proceso implica la eliminacin de la materia orgnica por
conversin en compuestos voltiles.
Se lleva a cabo por va seca o por va hmeda
Mineralizacin
Mineralizacin aa elevada
elevada
temperatura
temperatura (horno)
(horno)
Mineralizacin
Mineralizacin en
en plasmas
plasmas de
de
oxigeno
oxigeno aa bajas
bajas temperaturas
temperaturas
VIA
VIA SECA
SECA
DISOLUCION
DISOLUCION
DE LA MUESTRA

Combustin en frasco de
Oxigeno
Oxigeno (Frasco
(Frasco Schniger)
Schniger)
Tcnicas
Tcnicas de
de fusin
fusin
(Disgregacin)

VIA
VIA HUMEDA
HUMEDA

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA

MINERALIZACIN A ELEVADAS TEMPERATURAS
Se basa en someter la muestra a la accin de temperaturas elevadas durante
cierto tiempo
La temperatura debe seleccionarse de manera que permita una
mineralizacin eficaz sin perdidas de analitos por volatilizacin
Ciertas muestras requieren la adicin de agentes estabilizantes para evitar
la perdida por volatilidad de analitos voltiles
Se pueden perder elementos como: Ag, As, Cr, Hg, I, K, Na, Pb, Sb, Se, Sn
y Te
COMBUSTIN EN FRASCO DE SCHNIGER
Se basa en la volatilizacin cuantitativa de los elementos de inters de la
muestra y posterior recuperacin de sus productos gaseosos por adsorcin
Se recuperan elementos como: F, Cl, Br, I, S, Se, P, As, Hg, Cu, Cd, Zn, Al,
Ba,

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA

MINERALIZACIN EN PLASMA DE O2 A BAJAS TEMPERATURAS
Se basa en la capacidad del oxigeno excitado , obtenido al pasar una
corriente

de oxigeno a bajas presiones a

travs de un campo de

radiofrecuencia, de oxidar a la muestra al incidir sobre ella a temperaturas

inferiores a 200 C
Presenta el inconveniente de poca capacidad de muestras y largos periodos
de tiempo no se volatilizan elementos como : As, Cd, Sb, Pb, B y Ge
TECNICAS DE FUSIN O DISGREGACIN
Se usan para transformacin de sales insolubles en cidos como silicatos,
ciertos xidos minerales y algunas aleaciones de hierro, en otras solubles en
cidos mediante mezclado con una cantidad elevada de una sal de metal
alcalino (fundente) y fusin de la mezcla a elevada temperatura (de 300 a
1200C).

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (1)
Carbonato sdico (carbonato potsico):
Descompone silicatos y muestras que contienen slice, almina,
sulfatos, xidos refractarios, sulfuros y fosfatos poco solubles al calentar
a 1000-1200C.
CaSiO3 (insoluble)+Na2CO3 Na2SiO3(soluble)+CaCO3 (sol. en cidos)
Los cationes se transforman en carbonatos u xidos solubles en
cidos.
Los no metales se transforman en sales sdicas solubles.
Normalmente se emplean crisoles de Pt
Carbonato sdico ms un agente oxidante (KNO 3, KClO3 o Na2O2 )
Muestras que contienen S, As, Sb, Cr, etc, y que requieren un medio
oxidante.
Temperatura de fusin de 600-700C.
Crisoles de Ni o Pt (no con Na2O2).
Hidrxido sdico o potsico:
Fundente bsico enrgico para silicatos, carburo de silicio y ciertos
minerales.
Temperatura de fusin ms baja que con carbonatos.
Crisoles de Au, Ag o Ni.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA SECA : FUSIN

Tipos de fundentes (2)
Perxido de sodio:

Fundente oxidante bsico enrgico para sulfuros, silicatos que no se disuelven

en Na2CO3, aleaciones insolubles en cidos de Fe, Ni, Cr, Mo, W, y Pt y
minerales de Cr, Sn y Zr.
Crisoles de Fe o Ni previamente recubiertos de Na 2CO3 fundido.

Pirosulfato potsico (K2S2O7):

Fundente cido para xidos y muestras que contienen xidos poco solubles.
Temperatura de fusin de 400C.
Crisol de Pt o porcelana.
K2S2O7 K2SO4+SO3

cido brico (B2O3):

Fundente cido para silicatos y xidos en los que se determinan metales
alcalinos.
Temperatura de fusin de 800-850C.
Evaporando a sequedad con alcohol metlico la disolucin del fundido, se
elimina el xido brico, que destila en forma de borato de metilo B(OCH 3)3.
Crisoles de Pt.

Carbonato clcico (8) + cloruro amnico (1):

Calentando el fundente se produce una mezcla de CaO y CaCl 2 que se usa para
descomponer silicatos para la determinacin de metales alcalinos.
Crisoles de Ni.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

cidos y bases ms frecuentes (1)
cido clorhdrico (37%):
til en la disolucin de carbonatos, fluoruros, sulfuros, fosfatos, sulfatos
insolubles, xidos metlicos y metales ms fcilmente oxidables que el hidrgeno
(Eo<0).
El HCl concentrado es 12 M pero en ebullicin se diluye hasta 6 M (p.e. 110C).
Forma algunos cloruros voltiles.
voltiles
cido ntrico (70%):
Fuerte agente oxidante.
Disolucin de metales excepto Al y Cr que se pasivan y con Sn, W o Sb forma
xidos hidratados poco solubles.
Descompone las muestras orgnicas y biolgicas.
cido sulfrico (98%):
Disuelve muchos materiales, incluyendo metales y muchas aleaciones, debido a
su punto de ebullicin tan elevado (p.e. 340C).
Los compuestos orgnicos se deshidratan y oxidan a CO 2 y H2O en cido
sulfrico caliente.
cido perclrico (70%):
En caliente es un potente oxidante capaz de disolver aleaciones de hierro y
aceros inoxidables.
Peligro de explosin violenta cuando el cido perclrico caliente entra en
contacto con materia orgnica o sustancias inorgnicas fcilmente oxidables.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

cidos y bases ms frecuentes (2)

cido fluorhdrico (50%):

Descomposicin de rocas y minerales de silicato cuando no se va a determinar
silicio ya que ste se pierde en forma de SiF4 que es voltil.
Normalmente es necesario eliminar el exceso de HF ya que disuelve el vidrio.
Se evapora en presencia de H2SO4 o HClO4 o bien se inactiva complejndolo con
cido brico.
Forma algunos fluoruros voltiles y algunos fluoruros insolubles como LaF 3,
CaF2 y YF3.
El HF es extremadamente txico, ocasiona serias quemaduras y heridas muy
dolorosas en contacto con la piel mostrndose los efectos horas despus de la
exposicin.
cido bromhdrico (48%):
Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades.
cido Fosfrico (85%):
En caliente disuelve a los xidos refractarios que son insolubles en otros cidos.
Hidrxido sdico:
Disuelve Al y los xidos anfteros de Sn, Pb, Zn y Cr.
Mezclas oxidantes:
El agua regia (3 partes de HCl + 1 parte de HNO 3) se emplea en digestiones
difciles.
La adicin de agua de bromo o perxido de hidrgeno a cidos minerales
aumenta la accin disolvente y acelera la oxidacin de materia orgnica.

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Una muestra se puede disolver con la ayuda de un cido cuya naturaleza depende del
tipo de muestra, sin embargo se suele recurrir a:
MEZCLAS DE ACIDOS
Aprovechando sus diferentes propiedades: carcter complejante de uno
y carcter oxidante del otro (HF+HNO3; HF+H2SO4)
Un cido modera una propiedad no deseable del otro: (HNO3 + HClO4)
Los cidos pueden reaccionar entre si dando productos mas reactivos
que los cidos solos ( 3 HCl + HNO3)
Un cido permite eliminar otro no deseado despus de haber

realizado

su efecto (HF+ HCl; HNO3+ H2SO4; HNO3+ H3PO4 )

MEZCLAS DE ACIDOS CON OTROS REACTIVOS
Entre los reactivos mas usados junto a cidos cabe destacar:
Oxidantes (H2 O2 ; Br2 ; KClO3 )
Electrolitos inertes que aumentan el punto de ebullicin permitiendo
temperaturas mayores (Na2SO4 , (NH4)2SO4 )
Agentes complejantes (citrato o tartrato)
Catalizadores que aumentan la velocidad de disolucin de las muestras
(Cu(II), Hg(II) , V2O5 , ect.)

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Descomposicin y disolucin
Digestin con cidos a P.A.
Mtodo

Sistema

Radiacin de calor Digestin por cidos

a presin
atmosfrica
Fusiones
Digestin por cidos
Radiacin de calor en bombas de tefln
a presin elevada
en recipientes de
acero
Radiacin de
microondas

Digestin por cidos

en bombas de tefln

Digestin con cidos

en bombas a presin
Ventajas

Inconvenientes

* Sistema cerrado
(se evita prdidas
de voltiles,
evolucin de
humos y espumas,
etc.)
* Menor riesgo de
contaminacin

* Limitacin en la
cantidad de muestra
* Lentitud (horas)
* Peligrosidad de
reactivos
* Material ms caro
* Dificultad de
adicin de reactivos

Ventajas

Inconvenientes

* Bien conocida
* No hay lmite de
cantidad de muestra
* Sencillez
* Facilidad de
adicin de reactivos
y muestras
* Material barato

* Lentitud
* Sistema abierto
(prdidas de voltiles,
espumas y humos
corrosivos, etc.)
* Elevado riesgo de
contaminacin
* Peligrosidad de
reactivos

Digestin con cidos en

equipos de microondas
Ventajas
Inconvenientes
* Rapidez (minutos)
* Sistema cerrado
* Menor riesgo de
contaminacin
(aislamiento de
atmsfera del
laboratorio, material
de tefln, etc.)

* Limitacin en la
cantidad de muestra
* Peligrosidad de
reactivos
* Material ms caro
* Dificultad de
adicin de reactivos

DISOLUCIN DE UNA MUESTRA SLIDA POR VIA HMEDA

Corrientes
de conveccin

Calentamiento Convencional
Mezcla cido-muestra
Paredes del recipiente
Calor por
conduccin

La temperatura en la superficie inferior es mayor

que la del punto de ebullicin del cido

Calentamiento por Microondas

Mezcla
cidomuestra
(absorbe
energa de
microondas)
Paredes del recipiente
(transparente a la energa de Microondas)

Tipos de equipos de microondas para

digestin

Si el anlisis de una muestra est implicado en algn proceso legal, a

las anteriores medidas de identificacin, deben aadirse las de todo el
personal que participe en el proceso de anlisis de la misma, desde el
momento de la toma de la muestra hasta la emisin del informe final.

Tipos de muestras por ejemplo en cursos de aguas:

Muestra instantnea, puntual o fortuita: es la muestra discreta que se
toma de forma aleatoria, en un punto del sistema y un momento
determinado. Este tipo de muestra nos da informacin de las condiciones
del sistema en el momento del muestreo, no siendo extrapolables sus
valores a otros momentos y situaciones. Este tipo de muestra es comn en
procesos judiciales.
Muestra compuesta: es la formada por un conjunto de dos o ms
submuestras, obtenidas en el mismo punto y a diversos intervalos de
tiempo. Cada submuestra se corresponde con una porcin del
volumen total a analizar, de tal forma que nos permite obtener informacin
de los valores medios de los parmetros a determinar.
determi
Valores medios de las caractersticas del sistema, ya sea con carcter temporal
(toma de muestras a intervalos temporales fijos) o espacial (toma de muestras en un
mismo instante a distancias o profundidades determinadas generalmente a esto se
lo conoce como muestras compensadas).

Arroyo al que
aporta Lixiviado de
RSU
Muestreo puntual y compuesto

El objetivo del muestreo es obtener una parte representativa del

material bajo estudio (cuerpo de agua, efluente industrial, agua
residual, etc.) para la cual se analizarn las variables fisicoqumicas de
inters.
El volumen del material captado se transporta hasta el lugar de
almacenamiento (cuarto fro, refrigerador, nevera, etc.), para luego
ser transferido al laboratorio para el respectivo anlisis, momento en el
cual la muestra debe conservar las caractersticas del material original.
Para lograr el objetivo se requiere que la muestra conserve las
concentraciones relativas de todos los componentes presentes en el
material original y que no hayan ocurrido cambios significativos en su
composicin antes del anlisis.

En algunos casos, el objetivo del muestreo es demostrar que se cumplen

las normas especificadas por la legislacin.
Las muestras ingresan al laboratorio para determinaciones especficas,
sin embargo, la responsabilidad de las condiciones y validez de las
mismas debe ser asumida por las personas responsables del muestreo,
de la conservacin y el transporte de las muestras.
Las tcnicas de recoleccin y preservacin de las muestras tienen una
gran importancia, debido a la necesidad de verificar la precisin,
exactitud y representatividad de los datos que resulten de los anlisis.

El plan de toma de muestra se disear para :

- evitar la contaminacin de la muestra
- elegir el momento de la toma
- preservar los analitos
- determinar el nmero de muestras a tomar
- definir el tamao y la distribucin (temporo-espacial).

Ejemplo:
El control biolgico de la exposicin profesional a disolventes orgnicos es
una valoracin de la exposicin a disolventes y de su absorcin realizada a
los trabajadores en las condiciones reales de su puesto de trabajo.
Dado que la mayora de los disolventes sufren acumulacin y
biotransformacin en el organismo por exposiciones repetidas y
consecutivas, aspectos como cundo se debe recoger la muestra biolgica
en relacin a la exposicin son muy importantes para definir la estrategia
de muestreo ms apropiada.
2,5-Hexanodiona en orina por exposicin a n-Hexano

Acido Hiprico por exposicin a tolueno

1.

Se debe dosar en 10 ml de orina emitida espontneamente.

2. Como el cido hiprico tiene una vida media en orina de 3 horas,

luego de cesada la exposicin, a las 18 horas la eliminacin es
completa. La muestra de orina debe ser recogida en forma
inmediata al concluir la jornada laboral.
3. Refrigerar o freezar si la muestra no puede ser analizada el da de
la recoleccin.
4. Evitar realizar esta toma de muestra el da lunes dado que los
valores son significativamente ms bajo que otros das.
5. No ingerir aspirinas ni verduras 72 horas antes del anlisis

Se recomienda emplear mtodos analticos reconocidos ,

debiendo conocerse :
- Limites de deteccin
- Limite de cuantificacin
- Sensibilidad
- Precisin
- Exactitud
@

Tambin una idea aproximada de las concentraciones esperables

del analito a determinar.
Ya que es de importancia para seleccionar los mtodos de anlisis
y las operaciones de tratamiento previo.

Seleccin de los envases y de los sistemas de recoleccin , como

de los reactivos para preservar las muestras, para evitar prdidas de
analitos (por volatilizacin, absorcin, precipitacin , degradacin
biolgica , etc).
Transporte y conservacin (sensibilidad a la luz, reactividad ,etc ) .
Pretratamiento de muestras preconcentracin . Eliminacin de
interferencias . Transformacin de analitos en una especie con
mayor sensibilidad analtica .

CONSERVACIN DE LA MUESTRA
El objetivo de una muestra es permitirnos conocer las condiciones de un
sistema en el momento del muestreo, por lo cual, no slo es imprescindible
que la muestra sea representativa, sino que sus propiedades deben
permanecer inalteradas durante todo el proceso de manipulacin y anlisis.
De esta manera, el valor determinado debe ser lo ms prximo posible al
valor que tendra el parmetro en estudio en la muestra sin manipular.

Un tema de vital importancia en la conservacin de muestras, es el de

los materiales con los que estn fabricados los elementos que vayan a
entrar en contacto con la muestra.
Dichos materiales, deben cumplir una serie de requisitos para que su
interaccin con la muestra sea lo ms baja posible y garanticen el
aislamiento de la misma del entorno y eviten su contaminacin.

Entre estas caractersticas de los envases se destacan:

no ser solubles en el agua ni en otros componentes que pueda contener la
muestra,
no presentar adsorcin de las sustancias a analizar, sobre todo de
aquellos constituyentes que se deban analizar a nivel de trazas (metales
pesados, elementos radiactivos, etc.) (ejemplo : muestras para analizar
mercurio deben ser de vidrio y no de plstico),
no reaccionar con los componentes de la muestra,
ser fcilmente limpiables,
en caso de contacto con muestras para anlisis de parmetros biolgicos
deben ser esterilizables y que en su composicin no existan sustancias
txicas para las bacterias que afecten su viabilidad.

Otras caractersticas exigibles a los recipientes y equipos destinados a

la obtencin de muestras, en el caso de ciertos parmetros especficos,
son:
ser impermeables a gases, cuando vayan a realizarse determinaciones
de sustancias gaseosas o voltiles como VOCs, amonaco, OD y otras,
ser opacos en el caso de parmetros fuertemente influenciables por
la luz, como color y DBO5,

Los recipientes para las muestras generalmente estn hechos de plstico o

de vidrio, y se utilizan de acuerdo con la naturaleza de la muestra y sus
componentes.
Los recipientes de vidrio son inconvenientes para muestras destinadas a ser
analizadas por metales traza; el vidrio libera silicio y sodio, a su vez, pueden
adsorber trazas de metales contenidas en la muestra.
Por otra parte los recipientes de plstico -excepto los teflonados
(politetrafluoroetileno, TFE)- deben descartarse para muestras que
contengan compuestos orgnicos, estos materiales liberan sustancias del
plstico (por ejemplo, steres de ftalato del plstico).

Las tapas de los envases, generalmente de plstico, tambin pueden ser un

problema, por lo que se debe usar empaques o sptum de metal o tefln,
acorde a la determinacin a efectuar.
Para situaciones crticas, es adecuada la inclusin de un blanco del
recipiente para demostrar la ausencia de interferencias.
Usar los de vidrio para todos los anlisis de compuestos orgnicos voltiles,
semivoltiles, plaguicidas, PCBs, aceites y grasas.

En general, la mayora de los parmetros a analizar son inestables en el

tiempo.
Es por ello que generalmente, se hace necesario indicar el perodo de
almacenaje mximo que soporta la muestra sin que el parmetro sufra
una modificacin apreciable.
Hay parmetros que necesariamente deben ser determinados en el
momento del muestreo (determinacin in situ), como es el caso de la
temperatura, color u oxgeno disuelto; mientras otros no sufren
modificaciones aparentes incluso para tiempos de almacenaje muy largos
(ms de un mes) como es el caso de los metales pesados y los
fluoruros, entre otros.
Estos tiempos de conservacin se ven ampliados por el uso de ciertas
sustancias y condiciones que ayudan a preservar las muestras, se
utilizan para estabilizarlas inmediatamente despus de ser recogidas

Naturaleza de los cambios en la muestra: Los cambios qumicos son

funcin de las condiciones fsicas y suceden en la estructura de ciertos
constituyentes.
Los cationes metlicos pueden precipitarse como hidrxidos, formar
complejos con otros constituyentes, e incluso algunos, tales como aluminio,
cadmio, cromo, cobre, hierro, plomo, manganeso, plata y zinc, se pueden
adsorber en las superficies de los recipientes (vidrio, plstico, cuarzo,
etc.).
Bajo determinadas condiciones oxidantes o reductoras, los iones pueden
cambiar de estado de valencia; otros constituyentes se pueden disolver o
volatilizar con el paso del tiempo.

Tcnicas de preservacin: Los mtodos de preservacin incluyen las

siguientes operaciones:
control del pH
adicin de reactivos
uso de botellas mbar y opacas
refrigeracin
filtracin
congelamiento;
y obran para:
(a)
(b)
(c)
(d)

retardar la accin biolgica,

retardar la hidrlisis de los compuestos o complejos qumicos,
reducir la volatilidad de los constituyentes, y
reducir los efectos de absorcin.

Debido a las diferentes condiciones de transporte y almacenaje, as como a

los conservantes estabilizantes especficos de cada ensayo empleados, es
necesario tomar ms de una muestra de un mismo sistema, en funcin de
los parmetros a determinar y de las condiciones necesarias para preservar
los valores de cada uno de ellos.
En muchos casos las condiciones son incompatibles entre s, de forma que
hay que prever qu parmetro o familia de parmetros se pueden
determinar de cada muestra acondicionada, y qu volumen de muestra
necesitamos para un anlisis correcto de dichos parmetros.

Condiciones de conservacin de muestras de algunos

parmetros de control ms comunes

En casos judiciales, debe tenerse en cuenta que el Art. 247

del CPP de la Provincia de Buenos Aires, establece la
necesidad de urgencia, aplicable para la determinacin de
aquellos parmetros que tienen tiempos de fenecimiento muy
cortos.

Seguridad de la persona que realiza la toma de muestra

La recoleccin de numerosas muestras pueden considerarse, en principio,
como peligrosas para la salud de la persona que lleva a cabo la tarea.
Las muestras pueden tener propiedades txicas, corrosivas, explosivas e
inflamables. Esto puede darse en muestras ambientales.
Una proteccin mnima implica el cuidado de los ojos, el uso de guantes de
ltex o de otro tipo, y de botas y ropa adecuadas.
A veces puede ser necesario emplear mascarillas y respiradores de oxgeno
cuando el muestreo se realiza en pozos o reas cerradas, y en acmulos de
residuos qumicos.

Los siguientes procedimientos resumen los principales aspectos del control

y vigilancia de las muestras.
Etiquetas Para prevenir confusiones en la identificacin de las muestras,
pegar al frasco de muestra antes de o en el momento del muestreo,
etiquetas adhesivas en las que se anote, con tinta a prueba de agua, por lo
menos la siguiente informacin: nmero de muestra, nombre del recolector,
fecha, hora y lugar de recoleccin, y preservacin realizada.
Libro de campo Registrar toda la informacin pertinente a observaciones
de campo o del muestreo en un libro apropiado, en el que se incluya como
mnimo lo siguiente: propsito del muestreo; localizacin de la estacin de
muestreo, o del punto de muestreo si se trata de un efluente industrial, en
cuyo caso se debe anotar la direccin y el nombre del representante de la
empresa ; tipo de muestra y mtodo de preservacin si es aplicable.

Entrega de la muestra en el laboratorio. Las muestras se deben entregar

en el laboratorio lo ms pronto que sea posible despus del muestreo, en el
transcurso de dos das como mximo; si el tiempo de almacenamiento y
preservacin es menor, debe planificarse el procedimiento para asegurar su
entrega oportuna en el laboratorio. En caso de que las muestras sean
enviadas por correo a travs de una empresa responsable, se debe incluir el
formato de la compaa transportadora dentro de la documentacin del
control y vigilancia de la muestra, como tambin adecuar las condiciones
de mantenimiento apropiadas.

Recepcin y registro de la muestra Descripcin de la muestra, estado de

conservacin.
Asignacin de la muestra para anlisis Una vez la muestra est en el
laboratorio, el auditor y los analistas son responsables de su cuidado y
vigilancia.

El proceso de control y vigilancia del muestreo, preservacin y anlisis

(chain-of custody procedure) (Cadena de Custodia ) es esencial para
asegurar la integridad de la muestra desde su recoleccin hasta el reporte
de los resultados; incluye la actividad de seguir o monitorear las
condiciones de toma de muestra, preservacin, transporte y su posterior
anlisis.
Este proceso es bsico e importante para demostrar el control y
confiabilidad de la muestra no slo cuando hay un litigio involucrado, sino
tambin para el control de rutina de las muestras.
Se considera que una muestra est bajo la custodia de una persona si est
bajo su posesin fsica individual, a su vista, y en un sitio seguro.

Algunas consideraciones prcticas

Anlisis Bacteriolgico de agua de consumo

Uso de envases esterilizados se ha visto uso de envases de agua
envasada / sin fro / entrega para analizar a los 10 das, etc.
Uso de Hisopo para esterilizar el grifo
Guantes - para evitar contaminaciones

La Toma de Muestra para un Laboratorio de Toxicologa es de

vital importancia para lograr una adecuada identificacin y cuantificacin
posterior.
Previo al anlisis, todas las muestras biolgicas deben ser almacenadas
a 4 C y mantenidas a esa temperatura durante 3 4 semanas, en
situaciones que se requieran futuros anlisis.
En los casos de implicancias mdico legales, la muestra a analizar
debe ser almacenada a 20C hasta que la investigacin haya concluido.

La eleccin de la muestra est estrechamente vinculada con la

biotransformacin del xenobitico , la toxicodinmica del analito y la

afinidad del mismo.
Mediante el conocimiento de distribucin, metabolismo y eliminacin, se
han diseado tcnicas analticas orientadas a la bsqueda de la drogamadre y/o de sus metabolitos para su identificacin y, si fuera
necesario, su cuantificacin.
Muestras de orina para drogas de abuso / Sangre para los diferentes
xenobiticos incorporados y en circulacin / pelos / uas / contenido
estomacal, etc., etc.

Toma de muestra en Toxicologa

Bsicamente depender de la naturaleza del examen:

Entonces uno se pregunta:
Que tipo de muestras se requiere por ejemplo, para anlisis de
monxido de carbono o plomo? Es preferible sangre o suero?
Anlisis de arsnico en casos de sospechar intoxicacin crnica:
Qu tipos de muestras seleccionamos ?

Localizacin de algunas trasformaciones enzimticas

Toma de
muestra

Validez de
los resultados

Preservaci
n

Tratamien
to de
muestra

Conclusiones
Para evitar un muestreo incorrecto
1) Tener en cuenta el objetivo del muestreo.
2) Considerar el tamao de la muestra, el tipo de envase y de tapa ,
la naturaleza de los envases, el tipo de conservante , los tiempos
de representatividad de la muestra , el tipo de anlisis a
practicar.
3)

Evitar la contaminacin de la muestra.

4)

Proteger la muestra de cualquier cambio qumico, fsico o biolgico

antes del anlisis.

5)

Tener en cuenta el transporte de la muestra.

6)

Considerar las tcnicas de pretratamiento de las muestras.

7)

Realizar las determinaciones in situ de aquellos parmetros que

as lo requieren.

8)

Conformar una cadena de custodia apropiada e incuestionable.

9) La toma de muestra debe realizarla por todo lo expuesto por

especialista en el tema , y no dejarla librada a manos inadecuadas.